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Fusicoauritone的全合成

威廉姆斯

DR Williams，LA Robinson，CR Nevill，JP Reddy，Angew。化学。诠释。埃德。 2007年，46，915-918。

DOI： 10.1002 / anie.200603853

这种智能全合成Fusicoauritone 的Nazarov重排的另一种表现 ，一种有趣的萜烯，具有双环戊二烯[ a，d ]环辛烷环系统。当然，之前已经制造了许多相关结构，但这似乎是该分子的第一次合成。威廉姆斯等人。已经对环系统采用了部分仿生方法，首先创建了一个十一环的环，然后关闭形成一个5,8系统。然而，环化前体几乎不是重要的，所以让我们先看一下：

该野兽的全合成始于Johnson-Claisen原酸酯重排，几步之后再次使用。这与良好的硼氢化/氧化/烷基化序列相结合，可以容易地构建该前体。

然后通过改进的Julia冷凝形成十一元环 。该反应与Julia烯化和羟醛缩合密切相关 ，并且工作得相当好。然而，随后磺酰基的脱氢消除失败，因此该小组不得不再次思考。

然而，成功的是磺酰基酮的苯基硒化，允许消除得到二乙烯基酮，然后进行裂解Nazarov重排。

现在，在必须是仿生步骤的情况下， 空气氧化允许通过推定的烯醇化转化并通过溶解氧捕获共轭烯醇。这使得天然产物的氢过氧化物以良好的收率返回，但需要超过三天。然后在高产率步骤中将氢过氧化物还原成醇（和到达目标）。然而，空气氧化需要三天，因此更快的替代方案是用叔丁基次氯酸盐直接转化。

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最后编辑时间为: 2020-04-04 00:01 Saturday