杏耀黑内幕

概要

把中的C-H键催化氧化成醇羟基或者酮羰基的反应的总称。

烯丙位・苄位(活性C-H)・杂原子(O,N等)的邻α位的C-H活性较高，比较容易被选择性的氧化，所以针对这些底物的C-H催化氧化反应也被大量开发报道。

另一方面，一些惰性的C-H键，比如一些烷基上的sp3 C-H或者芳香环上的sp2 C-H的直接催化氧化，目前为止还没有完全被攻克，也是近年来最热的课题之一。

基本文献

• Ishihara, Y.; Baran, P. S. Synlett 2010, 1733. DOI: 10.1055/s-0030-1258123

• Roduner, E., Kaim, W., Sarkar, B., Urlacher, V. B., Pleiss, J., Gläser, R., Einicke, W.-D., Sprenger, G. A., Beifuß, U., Klemm, E., Liebner, C., Hieronymus, H., Hsu, S.-F., Plietker, B. and Laschat, S.ChemCatChem, 2013, 5, 82. DOI: 10.1002/cctc.201200266

反应机理

反应实例

Periana催化剂[1] ：直接把甲烷选择性转换成甲醇的催化剂。根据条件不同，也可以把它直接氧化成醋酸。

利用底物中的导向基来进行高位置选择性的C-H氧化反应。下图中给出了Yu group的一个反应实例。

White催化剂催化实例[3]：烯丙位的C-H选择性直接氧化。条件温和，适用于全合成复杂的天然产物。

大环内酯化反应的应用实例[4]

White等人报道的无导向基的选择性C-H催化氧化实例。[5]

吸电子oxaziridines催化剂应用实例[6]

MeReO3催化的C-H氧化反应[7]。

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最后编辑时间为: 2020-04-20 00:34 Monday