1884年，C. Schotten报道了在水中氢氧化钠存在下由哌啶和苯甲酰氯反应高效合成N-苯甲酰基哌啶的反应。1886年，E. Baumann发现在相同的反应条件下，醇和苯甲酰氯反应可以得到苯甲酸酯，醇和苯甲酰氯在水中混合，然后加入氢氧化钠水溶液，产物酯可以快速高产率的析出。Baumann还发现多羟基的化合物如葡萄糖和甘油也可以利用此反应进行苯甲酰化。在碱的水溶液催化下，醇或胺与酰卤或酸酐反应制备酯或酰胺的反应被称为Schotten-Baumann反应。
反应特点：1、此反应特别适用于制备简单的酰胺。2、经典的操作步骤：醇或胺和过量的酰卤或酸酐在氢氧化钠水溶液或饱和碳酸氢钠水溶液中反应，反应中要剧烈搅拌。3、醇的反应活性顺序： 1°>2°>3°，所以大位阻的仲醇或叔醇反应很慢。4、胺的反应顺序和胺的碱性有关，碱性越强反应越快。5、酰卤的活性对于反应的成功与否也至关重要，通常活性越低的酰卤反应产率越高（因为低活性的酰卤水解较慢）。6、芳香酰卤比脂肪酰卤更适合此反应。7、伯醇酰基化时，有时可以不加碱。但仲醇和叔醇酰基化时必须要加碱。8、胺的酰基化必须要加碱，因为生成的副产物酸可以对底物胺进行质子化，使其活性降低（碱的碱性必须必胺强）。
对于大位阻的底物此反应现在有很多改进法，如今大部分的都是在有机碱（e.g., pyridine, DMAP, etc.）或路易斯酸催化下在强极性非质子溶剂中进行，这些反应也可以看作是最原始的Schotten-Baumann反应的改进法。
反应机理
反应实例
【Org. Lett. 2002, 4, 2675-2678】
【J. Org. Chem. 2000, 65, 1022-1030】
【J. Med. Chem. 2000, 43, 4189-4199】
【Org. Lett. 2000, 2, 855-857】
参考文献
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最后编辑时间为: 2020-04-23 21:10 Thursday
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