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此反应是反应的变体，β- 酮酸烯丙酯通过阴离子辅助克莱森重排后脱羰基得到γ,δ- 不饱和酮的反应。

在Pd或者Ru催化的条件下，该反应能在温和的条件下进行，并且经常也被用于不对称中心的构建【Shimizu, I.; Yamada, T.; Tsuji, J. Tetrahedron Lett. 1980, 21, 3199. DOI: 10.1016/S0040-4039(00)77444-2】。丙二酸烯丙基酯也能作为该反应的底物。

反应机理：

反应实例：

Enders, D.; Knopp, M. Tetrahedron 1996, 52, 5805–5818.

Coates, R. M.; Said, I. M. J. Am. Chem. Soc. 1977, 99, 2355-2357.

Hatcher, M. A.; Posner, G. H. Tetrahedron Lett. 2002, 43, 5009

 Hatcher, M. A.; Posner, G. H. Tetrahedron Lett. 2002, 43, 5009

Jung, M. E.; Duclos, B. A. Tetrahedron Lett. 2004, 45, 107

Stoltz等人通过不懈的研究开发了用手性Pd催化剂构筑手性四级碳中心的方法。该方法可以应用于多种类Cyanthiwigin的全合成。【Enquist, J. A. Jr.; Virgil, S. C.; Stoltz, B. M. Chem. Eur. J. 2011, 17, 9957. DOI:10.1002/chem.201100425】

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最后编辑时间为: 2020-04-27 09:21 Monday