杏耀首页

通过烯丙基转移将亲烯体加成到烯烃上的反应，也被称为氢烯丙基加成。过程是亲烯体和烯丙基化合物的六中心σ键迁移反应。通常，高温是必要条件，但Lewis酸以及过渡金属的条件下也能进行该反应。与中二烯的π电子参与反应所不同的是、该反应中烯丙基位sp3-σ的电子参与反应。

反应机理：

六中心σ键迁移反应中，烯烃的π键，烯丙位的sp3-σC–H 键都参与周环反应。在此过程中双键的迁移，新的C–H 和C–C σ键的形成是同时进行的。

反应实例：

 J. Org. Chem. 2005, 70, 2862-2865.

Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 8500-8502

 J. Org. Chem. 2005, 70, 4332

Org. Lett. 2012, 14, 4698-4670

T. Okachi, M. Onaka, J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 2306-2307.

M. Yamanaka, A. Nishida, M. Nakagawa, Org. Lett., 2000, 2, 159-161.

K. Zheng, J. Shi, X. Liu, X. Feng, J. Am. Chem. Soc., 2008, 130, 15770-15771.

G. E. Hutson, A. H. Dave, V. H. Rawal, Org. Lett., 2007, 9, 3869-3872.

N. Choony, P. G. Sammes, G. Smith, R. Ward, Chem. Commun., 2001, 2062-2063.

A. Ladépêche, E. Tam, J.-E. Ancel, L. Ghosez, Synthesis, 2004, 1375-1380.

S. Murru, A. A. Gallo, R. S. Srivastava, J. Org. Chem., 2012, 77, 7119-7123.

T. T. Jayanth, M. Jeganmohan, M.-J. Cheng, S.-Y. Chu, C.-H. Cheng, J. Am. Chem. Soc., 2006,128, 2232-2233.

G. Liang, D. T. Sharu, T. Lam, N. I. Totah, Org. Lett., 2013, 15, 5974-5977.

参考文献：

一、Name Reactions （A Collection of Detailed Reaction Mechanisms），Jie Jack Li，1-2.

二、http://www.organic-chemistry.org/namedreactions/alder-ene-reaction.shtm

本文由 http://pf-e.cn 创作，除注明转载/出处外，均为本站原创，转载前请务必署名
最后编辑时间为: 2020-05-08 08:31 Friday