酮转变为缩酮
反应实例
反应说明：该反应是将酮与乙二醇在酸性条件下反应生成缩酮的反应。者常用该反应来保护羰基
反应机理
A：羰基氧得到一个质子活化
B：乙二醇进攻羰基碳
C：质子迁移形成一个易脱去的基团（水分子）
D：在氧的孤对电子推动下脱去一分子水
E：另外一个羟基氧上的孤对电子进攻羰基，然后再脱去一个质子形成了缩酮
酮相关介绍
酮是羰基与两个烃基相连的化合物。根据分子中烃基的不同，酮可分为脂肪酮、脂环酮、芳香酮、饱和酮和不饱和酮。 芳香酮的羰基直接连在芳香环上；羰基嵌在环内的，称为环内酮，例如环己酮。按羰基数目又可分为一元酮、二元酮和多元酮。羰基嵌在环内的，称为环内酮，例如环己酮。一元酮中，羰基连接的两个烃基相同的称单酮，例如丙酮（二甲基甲酮）。互不相同的为混酮，例如苯乙酮（苯基甲基甲酮）。酮分子间不能形成氢键，其沸点低于相应的醇，但羰基氧能和水分子形成氢键，所以低碳数酮（低级酮）溶于水。低级酮是液体，具有令人愉快的气味，高碳数酮（高级酮）是固体。
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定义
化学性质活泼，易与氢氰酸、格利雅试剂、羟胺、醇等发生亲核加成反应，可还原成醇。受羰基的极化作用，有α-H的酮可发生卤代反应；在碱性条件下，具有甲基的酮可发生卤仿反应。由仲醇氧化、芳烃的酰化和羧酸衍生物与有机金属化合物反应制备。丙酮、环己酮是重要的化工原料。
官能团羰基C=O
酮的通式：RCOR'
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结构命名
结构
酮的分子中都含有羰基，且其羰基碳原子
上连有两个烃基，如下图所示。
酮的结构
命名
酮可分为脂肪族和芳香族两类，原则如下：
a. 选择含有羰基的最长的碳链做主链；
b 合并相同取代基名称，标明位置，写在酮母体名称前。
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物理性质
酮的沸点（摄氏度）
丙酮：56.2
丁酮：79.6
2-戊酮：102.4
苯丙酮：216.5
酮的沸点
酮的溶解度
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化学性质
如果在 C=O 的α-C 联有三个体积不同的基团，就会造成羰基平面两侧的空间阻碍不同，给亲核试剂进攻羰基创造了空间上的选择性，我们用 L、M、S 分别表示α-C 上体积大、中、小的三个基团。
加成反应
亲核加成反应
α,β- 不饱和醛(酮)的亲核加成也分为两种情况，1,2- 加成和 1,4- 加成。α，β- 不饱和醛(酮)的 1,4- 加成实际相当于 3,4- 加成。
Michael加成
有活泼亚甲基化合物形成的碳负离子，对α，β-不饱和羰基化合物的碳碳双键的亲核加成，是活泼亚甲基化物烷基化的一种重要方法，该反应称为Michael反应。Michael加成最重要的应用是Robinson增环（annelation）反应。若以环酮作为Michael反应的供体，同甲基乙烯基酮（受体）作用，可得产物1,5-二酮，后者经分子内的羟醛缩合并脱水，可在原来环上再增加一个新的六元环，该过程称为Robinson增环反应。
Robinson成环
从现代有机合成的观点看，罗宾逊成环反应实际上属于一种串联反应。是由一个麦克尔加成与羟醛缩合相串联而成的反应。在反应开始时，由一个羰基化合物生成的烯醇盐亲核进攻一个α,，发生麦克尔加成。产物随即进行分子内羟醛缩合，得到罗宾逊成环反应产物。
与HCN 的亲核加成
与含氧硫亲核加成
1. 与 H2O 反应——生成二醇
2. 与 ROH 反应——生成缩醛(酮)
特点：
a. 缩醛(酮)的结构特点是含有 O-C-O 键；
b. 缩醛(酮)反应可用于保护羰基；
c. 缩醛(酮)反应仅发生于醛(酮)的羰基，对于其它羰基化合物不发生此反应；
d. 分子内同时含有羟基和醛(酮)羰基时，可发生分子内缩醛(酮)，形成五、六元环；
e. 与 RSH亲核加成
f. 与NaHSO3亲核加成
分子内同时含有强碱性基团-ONa 和强酸性基团 -SO3H，发生分子内酸碱中和使反应不可逆，生成α-羟基磺酸钠晶体从有机相中沉淀出来，α-羟基磺酸钠在酸性条件下可水解为原来的醛(酮)。所以，该反应可以用于醛(酮)的分离。-SO3H 是一个很好的离去基团，可以通过亲核取代反应换成其它基团。
该制备2-羟基丙腈的方法虽然历经两步，但避免在酸性条件下直接使用 HCN 所带来的危险。
与含氮亲核试剂加成
含氮亲核试剂 (G-NH2) 对醛酮的亲核加成后再消除 H2O，从而生成 C=N-G 的 C=N 键：
因 G 的不同生成的亚胺类化合物具有各自的名称
1. 与 NH3 的亲核加成
2. 与 RNH2 及 ArNH2 的亲核加成
3. 与肼的衍生物的亲核加成
4. 与 H2NOH 的亲核加成及 Beckmann 重排
5. 与 R2NH亲核加成生成烯胺
还原反应
1.催化加氢
2.还原剂法
3. Wolff-Kishner-黄鸣龙还原
4. Carnnizzarro反应
5.安息香缩合
氧化反应
1. Tollens试剂、Fehling试剂和 Benedit试剂的氧化
2. Baeyer-Villiger 氧化——RCOOOH 氧化
其它
Perkin反应
Knoevenagel反应
Wittig反应
Mannich反应
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最后编辑时间为: 2020-05-10 21:51 Sunday
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