杏耀注册登录网_铜作为催化剂偶联

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铜作为催化剂偶联

反应实例

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反应说明:该反应是三氟甲基和末端炔的偶联反应(带有三氟甲基的已经广泛运用于高分子、农业和药学领域)

反应机理

生成化合物1与2的比为93:2

A:金属催化剂配位交换形成CuCF3配合物

B:氧化附加反

偶联反应的经典催化剂介绍

一直以来用于偶联反应的经典催化剂的 Pd(PPh3)4、被大家简称为「Tetrakis」。虽然近年来的研究趋势是「使用具有富电性配体的催化剂具有较高活性」,但是通常都是尝试了一堆,往往只有Tetrakis得到产物。

这个的催化剂的缺点对温度/氧气的稳定性较差(因为是0价Pd嘛)试剂瓶口多次开合,其中混入的氧气会让催化剂慢慢分解,颜色有亮黄色⇒橙色⇒茶色⇒灰色,同时催化剂变质失去活性(如果变得比橙色还深的时候就不太想用了呢)。竟然有谣传说用UV灯长波长照射,如果有闪亮的光的话,就是有活性。。。 我的经验是通常买来的试剂,放到氮气密封的烧瓶中(双口接三通活塞)或者Schlenk管中,放到冷冻室中,是冷冻室-20℃以下,不是冰箱冷藏哦,用时恢复到室温再称量,强烈推荐用完后密封抽真空保存(所以推荐有活塞的容易,便于抽气换气)这样绝对能延长Tetrakis的寿命。

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