杏耀黑内幕

二碘化钐催化下β-酰氧基二卤代烷烃通过β消除制备Z-烯烃的反应。产物可以是Z-卤代烯烃(Cl, Br, or I)，(Z)-α,β-不饱和腈，(Z)-烯丙基硅烷，(Z)-烯基硅烷【Concello´n JM, Org Lett, 2002, 3, 937】。反应中也可以利用Sm/CH2I2代替 SmI2进行反应【Concello´n JM, Eur J Org Chem, 2002, 1839】。β-酰氧基卤代物也可通过进行消除得到产物【Concello´n JM, Org Lett, 2005, 7, 5833】。三氯甲基醇类（R-CH(OH)-CCl3）进行反应则得到偕二氯代烯烃（R-CH=CCl2）【Li J, Tet Lett, 2003, 22, 9439】。此反应官能团耐受度较高，醚类，环氧，烯烃，和其他位置的氯代物都不影响反应。

反应机理

二碘化钐对卤代物进行氧化加成，接着通过六元环过渡态进行β消除，得到Z-烯烃。

反应操作

(Z)-Vinyl halide (3). A solution of diiodo acetate 1 (77.5 mg, 0.2 mmol) in THF (2 mL) was added dropwise to a 0.1 M SmI2 in THF (4.4.mL, 0.44 mmol) under nitrogen at 50 C. After 35 min, HCl (1.0 M, 5 mL) was added. Workup and chromatography (silica, hexane) provided 31 mg, 77% of pure (Z)-vinyl halide 3.

【Concello´n JM, Angew Chem Int, 1999, 38, 2384】

相关文献

1 Concello´n JM Angew Chem Int 1999 38 2384

2 Concello´n JM Org Lett 2002 3 937

3 Concello´n JM Eur J Org Chem 2002 1839

4 Li J Tet Lett 2003 22 9439

5 Concello´n JM Chem Soc Rev 2004 33 599

6 Concello´n JM Org Lett 2005 7 5833

7 Concello´n JM Synlett 2005 75

8 Concello´n JM Org Lett 2008 10 4549

9 Hirama M Angew Chem Int 2009 48 1110

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最后编辑时间为: 2020-05-17 22:42 Sunday