杏耀黑内幕

在酸催化下由二烯基酮电环化制备环戊烯酮的反应。

此反应中常用的酸：质子酸（如硫酸、磷酸）或路易斯酸（如氯化铝、三氟甲磺酸钪）。反应首先由苏联化学家伊凡·尼古拉耶维奇·纳扎罗夫报道，其中心步骤是一个五原子4π体系在加热情况下的电环化顺旋关环反应。

反应机理

酸首先活化羰基，形成一个五原子4π电子的体系，正电荷可以分散到其他碳原子上。接着发生异面的电环化反应，接着中间体失去质子，生成的羟基环戊二烯经互变异构，得到产物环戊烯酮。

反应实例

【Helv. Chim. Acta 1988, 71, 168-194; 195-208】

【Tetrahedron 2001, 57, 1049-1057】

【Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 6379-6383】

【Org. Lett. 2009, 11, 49-52】

【J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 1410-1412】

【J. Org. Chem. 2013, 78, 606-613】

Ivan Nikolaevich Nazarov (1906-1957)，前苏联科学家，他在1941年研究烯丙基烯基酮的重排时发现了此反应。现在还有很多年轻的合成化学家致力于研究的Nazarov环化反应。

参考文献

一、Name Reactions （A Collection of Detailed Reaction Mechanisms）, Jie Jack Li, Nazarov cyclization，page 424-425.

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最后编辑时间为: 2020-05-25 03:52 Monday