羰 基 是 另 一 类 重 要 官 能 团, 经 常 被 用 来 进 行 研 究 选 择 性 反 应。 如 α, β - 不 饱 和 酮 和 饱 和 酮 由 于 它 们 的 电 子 离 域 情 况 不 同， 亲 核 性 还 原剂 H负 可 选 择 性 地 进 攻 饱 和 酮， 而 亲 电 性 试 剂 B2H6 则 可 选 择 与 不 饱 和 酮 反 应。
【TetrahedronLett. 1967,1777】
Luche等发 现 NaBH4 和 CeCl3.6H2O 的 组 合 可 选 择 性 还 原 α, β - 不 饱 和 醛 酮， 这 一 方 法 被 广 泛 应 用 于 复 杂 体 系 中 的 合 成 需 要。(Luche还原)
【J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 6627-6628】
同 样，饱 和 酮 之 间 也 可 以 利 用 某 些 化 学 环 境 的 差 异 进 行 选 择 性 反 应。 前 文 提 及, 甾体 的 骨 架 是 区 域 位 置 异 性 较 大 的 刚 性 环 境， 因 此 常 被 利 用 进 行 官 能 团 的 选 择 性 反 应， 羰 基 也 不例 外。
【 1979, 481】
先保护活性好的羰基，再进行还原。【 J. Org. Chem. 1979, 44, 4187】
此 外，醛 酮 之 间 也 可 选 择 反 应。 在 一 般 条 件 下， 醛 基 的 活 性 要 稍 高 些， 通 常 优 先 发 生 反 应； 但 某 些 情 况 下 也 可 以 获 得 相 反 的选 择 性, 即 酮 也 可 以 优 先 反 应。
【Tetrahedron Lett. 1987, 28, 5741】
【J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1989,1299】
【J. Chem. Soc., Chem. Commun.1983, 406】
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最后编辑时间为: 2020-05-25 03:52 Monday
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