杏耀国际

1 TEMPO催化法

    TEMPO是2,2,6,6-四甲基哌啶-氮-氧化物自由基的英文缩写，其可以选择性地催化次氯酸钠/溴化钾氧化醇为醛或酮。此法氧化剂廉价易得，操作简单，反应快，条件温和，工业上不乏成功应用的实例。

    其反应过程是次氯酸钠氧化TEMPO为相应的氮羰基阳离子，后者氧化醇为醛或酮，TEMPO的还原产物经次氯酸钠氧化再生：

    加入溴化钾可以促进反应：

2 Dess-Martin氧化

    Dess-Martin氧化的氧化剂是一种过碘烷(periodinane)，常用来实验室中氧化伯醇为醛，具有无毒、不污染环境和反应条件温和等优点。其反应机理为：

    从结构上看，醇氧化为醛或酮需要脱掉两个质子，及两个(或一对)电子，如何完成的呢？

    上述六价铬化合物氧化、活化的二甲亚砜氧化、TEMPO催化次氯酸钠氧化和Dess-Martin氧化虽然氧化剂不同，但是氧化过程可以概括为如下两个步骤，第一步是醇与具氧化性的原子成键，并脱掉一个质子。而成键的那对电子完全是氧原子贡献的；第二步是消除，氧化性的原子带着完全由氧原子贡献的那对电子离去，即从醇的分子氧上夺去一对电子，同时醇羟基所在碳原子上的氢在碱(也可以是氧化剂分子上的碱性部分)的作用下离去，即醇分子又失去一个质子，而该质子用来与碳成键的那对电子则转移到碳氧之间，醇羟基就转化为了羰基，氧化就完成了。

3 Oppenauer氧化

    Oppenauer氧化是在醇铝(常用异丙醇铝)催化下，在负氢受体(一般为丙酮或环己酮)存在下，氧化仲醇为酮的方法，为Meerwein-Ponndorf-Verley还原的逆反应。

    可用于甾醇的氧化，其它基团不受影响，如Finasteride：

   反应机理：

本文由 http://pf-e.cn 创作，除注明转载/出处外，均为本站原创，转载前请务必署名
最后编辑时间为: 2020-06-08 02:12 Monday