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Mosher Method

（用于确定分子绝对构型）

概要

・Mosher试剂(α-Methoxy-α-(trifluoromethyl)phenylacetyl , MTPA-Cl)与二级醇或者α-三级胺缩合后形成MTPA酯/。然后通过读取形成的非对映异构体产物之间的NMR位移值的变化（Δδ）来确定的绝对构型的方法。

该方法的最大的优势是可以用于解析很难析出单晶，或者析出的单晶很难通过X射线单晶衍射进行结构解析的化合物。

并且也可以通过非对映异构体的比来确定原化合物的ee。由于Mosher试剂含有氟，因此理论上也可以9F NMR来解析确定。但是需要注意的是，绝对构型的确定，用19F NMR，可信度比较低。

・在最初的报道中，绝对构型是通过β位的质子的归属决定的。之后又有一种改良法被报道，可以通过直到γ位以后的氢的归属来确定构型，提高了方法的可信度（柿沢・楠見 改良法）。

・立体位阻较大的化合物比较难确定（信赖度降低）。

・另一种使用o-扁桃酸酯的方法（法）也是被熟知的。

基本文献

• Dale, J. A.; Mosher, H. S. J. Chem. Soc. 1973, 95, 512. doi:10.1021/ja00783a034

• Sulli, G. R.; Dale, J. A.; Mosher, H. S. J. Org. Chem. 1973, 38, 2143. DOI: 10.1021/jo00952a006

• Hoye, T. R.; Renner, M. K. J. Org. Chem. 1996, 61, 2056. DOI: 10.1021/jo952043h

• Kakisawa-Kusumi Modification: Ohtani, I.; Kusumi, T.; Kashman, Y.; Kakisawa, H. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 4092. DOI: 10.1021/ja00011a006

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• Seco, J. M.: Quinoa, E.; Riguera, R. Chem. Rev. 2004, 104, 17. DOI: 10.1021/cr000665j

• Hoye, T. R.; Jeffrey, C. S.; Shao, F. Nature Protocols 2007, 2, 2451. doi:10.1038/nprot.2007.354

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最后编辑时间为: 2020-06-04 23:54 Thursday