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[128-60-9] 生产工艺。   16-硝基紫蒽酮 

CAS名：Ahthra[9,1,2-cde]benzo[rst]pentaphene-5,10-dione, 16-nitro-   历史参考文献：待检索。 

用途：还原绿9。 还原黑7。 还原黑9。 LookChem网登录9家。  反应类别：硝化。 

说明：硝化产物有一硝化（只是中间体）和二硝化（才是染料）的问题。下面是有本人的译文，不再抄录原文。 

反应式：本人有加注。（反应式中，CAS号 [128-60-9] 忘打了。）。
 

BIOS 987, 75。（胶卷PB 75860）。 硝基紫蒽酮。   英国人按德国生产工艺写出的摘要。本人译文如下： 

紫蒽酮在40% 在40% 氯乙酸（译注：德文原件是400Be’）中，用比理论过量10%的硝酸硝化，温度是20℃或在30-35℃，主要根据产品色光要求而定。据说，产品色光比用硝基苯为溶剂的硝化好，所得产品经还原用于还原直接黑（还原黑9）的生产。 

  

PB 25627, 2840-2843.  “Nitroviolanthron S” or “G” pure.  1934年2月29日德文生产工艺。 1美元。美国人介绍如下： 

This substance is 16-nitroviolanthrone.  It is produced by the action of nitric acid on violanthrone in chloroacetic acid spent liquor.  The process is described.  In German.    本人从进口的缩微胶卷经放大，抄录后再全文翻译，译文如下，仅供参考！ 

还原直接黑（C.I. 还原黑9）所用的硝基紫蒽酮。1930年开始已经不再使用硝基苯为溶剂，而用氯乙酸母液为溶剂进行硝化。 

A. 设备：3立方米铝锅，用铁筋支撑，附有水浴，搅拌，温度计套管。 24立方米衬砖锅，搅拌包橡胶。  杨液器1400 X 1400 毫米。 

B. 生产操作方法： 

在铝锅中加入1350公斤400波美的氯乙酸母液和400公斤82% 的硝酸，在冷却下于4小时内加入450公斤纯紫蒽酮S或G，温度不要超过35℃，在35℃保持2小时，然后用300升水稀释，再通过铅管抽入到预先加有10立方米水的稀释锅中，反应锅用水冲洗合并在一起，加水至满锅，过滤，热水洗涤。收得量 490公斤，收得率 = 109%  （译注： 紫蒽酮S = 升华紫蒽酮； 紫蒽酮G = 精制紫蒽酮。）。 

操作要点： 

    1） 氯乙酸母液浓度必须是400波美的，浓度过低容易造成设备腐蚀，引起危险，过高，反应物料粘稠，冷却不好，这样硝基紫蒽酮的氮含量就高（译注： 产生多硝化。）。 

2） 反应温度必须控制在30-40℃之间，大于40℃ 氮含量也会增高。 

生产控制： 

硝化物的氮含量应该在4-4.3%之间，这样经还原得到的氨基紫蒽酮的氮含量在3.6-4%。 

原料：紫蒽酮做染色试验。 

成品：硝基紫蒽酮。1） 测定氮含量；2）合成还原直接黑RB（还原黑9）. 

生产周期：24小时。2台压滤机，日产量为490公斤硝基紫蒽酮。 

附录：为反应方程式，过程，投料配比等。略。 

生产经验： 

硝酸过量与否，取决于下列因素：大量的氧化氮跑掉，此外尚有未用完的硝酸，因为低温硝化时，只能在过量的硝酸中硝化才能完全。硝基紫蒽酮氮含量过高，不仅会影响外观，而且使所生产的直接黑RB色光不艳。 （译注：本生产工艺应该是不含二硝基物。）。 

  

PB 73726, 124-128.  Indanthrenschwarz roh teig = Bz-2-nitro-dibenzanthron. 1935年12月19日德文生产工艺。 1.5美元。 

美国人介绍用于 Crude Indanthren Direct Black RB powder.  本人从进口的缩微胶卷放大，抄录后再全文翻译，译文如下，仅供参考！ 

产品名称，学名，分子式，分子量：结构式：略。  C34H15NO4 = 501.3 

化学过程：紫蒽酮（纯G）于氯乙酸溶液中硝化。 

反应方程式：略。 （译注： 方程式中列出的是一硝化物）。 

理论投得量：按反应方程式计：略。   实际投得量：按实际投料量计：略。 

生产周期：二台压滤机，24小时。 日产一批，517公斤。   设备：基本上与1934年的生产工艺相同，不再抄录。 

生产操作方法： 

在3立方米铁锅中加入550公斤82% 的硝酸和1380公斤400波美的氯乙酸液，于5-6小时内，温度28-32℃加入450公斤紫蒽酮G，在28-32℃保温反应6小时，然后用300升水稀释，抽料到22立方米耐酸锅中，锅内预先加有约10立方米冷水，受料后加水到满锅，过滤，用热水洗涤。 

收得量：由450公斤紫蒽酮G得517公斤用于还原黑9的粗粉，合得率115%. （译注： 这里含二硝化物，）。 

生产操作要点： 

    1） 所用氯乙酸宜在400波美，420波美或更高，容易发生过硝化，从而使染料色光发绿，波美度过低，硝化会不足，染料色光发蓝。氯乙酸母液受槽应该装有加热管，以防止氯乙酸析出。 

2） 硝化温度不要超过35℃，高温会过硝化，单位则硝化不足。 

3） 硝酸必须在氯乙酸母液加入之前加入，这样可避免氯乙酸对设备的铝的腐蚀。 

4） 硝酸用量应在实验室先做一下条件试验，以保证染料色光。 

成品纯度，杂质，鉴定方法： 

与还原黑BB打样比较：氮含量：3.8-4.0%，其中一硝化氮含量应为2.79%，二硝化含量应为5.13%。 

（译注： 本生产工艺，含部分二硝基物。）。 

  

细田豊 《理论制造染料化学》 1957年。 P. 719.  Indanthren Black BB.  译自PB 73726. （未说明页号。） 

3 m3 アルミニウム釜に82% HNO3 550 kg およびクロル酢酸废液400Be‘ 1380 kgを装入，28-320にてビオランスロン450 kgを5-6 hで装入し6 h 保温する。水300 lでうすめ, 22 m炼瓦张槽の水10 tに排出，水を满して滤過，湯洗する。 421 kg, 标准は约120%增。 

  

译注： 

PB 73726标题是：Indanthrenchwarz roh . 资料中提到还原黑BB = C.I.还原绿9（C.I. 59850）.  这是有二硝化物，而用于C.I. 还原黑9（C.I. 65230）的中间体，应该是一硝化物。所以用途不同，生产控制点也就有所不同！ 

顺便说明一下：何岩彬 主编 《染料品种大全》2018年，p. 1526. C.I. 还原绿9和p. 1544. C.I. 还原黑7. 的结构式和说明需要进行更正。请读者自行理解吧！ 

  

国内外出版物： 

    1. 原版“Colour Index”，未见有16-硝基紫蒽酮的说明。 

2.  K. Venkataraman “The Chemistry of Synthetic Dyes”，1952年，也未见有16-硝基紫蒽酮的说明。 

3.  稀田豊 “理论制造染料化学”1957年。P. 719. 结构式中列有16-硝基紫蒽酮，但没有生产工艺的译文，文中说明是用于生产16-氨基紫蒽酮。其含二硝化产物的译文，见上述抄录文。 

4.  上海市有机化学工业公司 “染料生产工艺汇编”1976年。 P. 423-424. 是16,17-二硝基紫蒽酮的生产工艺。 

5.  赵维绳  陈 彬  汪维凤 “还原染料” 1993年。未见有16-硝基紫蒽酮的说明。 

6.  张澍声 “精细化工中间体工业生产技术” 1996年。未见有16-硝基紫蒽酮的译文。 

7.  侯乐山 主编“中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种”2006年。 无16-硝基紫蒽酮的报导。 

  

学无止境，活到老学到老。 

希望上述译文能对读者有所参考和启发，如果还有点用，这是最好的结果。 

  

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最后编辑时间为: 2020-06-04 01:03 Thursday