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通往Dolabellanes的Corey途径：异麦索酚和β-氨基脲

已经从天然来源分离了多种多拉杆菌，其中一些显示出显着的生理活性。哈佛大学的科里EJ已经推出（J.化学会志。 2005，127，13813.DOI：10.1021 / ja055137 +）一个unfied方法来dolabellanes，通过isoedunol（表示3）的基础上，甲磺酸酯的重排而设计1到2。

这种方法的关键是环丁烷1的立体控制结构。起始原料是 衍生自法呢醇的外消旋碘乙酰化物4。使用Seebach方案将5烷基化，然后水解，得到甲硫基甲基醚7。通过Kulinkovic方法将酯转化为羟基环丙烷8。在用Me ₃ Al 活化时，8顺利地进行到对映体纯的环丁酮9。环扩展不能通过完全电离进行，因为碳阳离子形成会导致外消旋产物。醛衍生自9用SmI ₂环化 反式二醇10。

在诸如10的中环衍生物中，环碳上的一个取代基将在内部，而另一个将在外部。10的构象 使得由仲醇形成甲磺酸酯导致更多取代的环丁烷键的迁移，递送11。由此得出，二醇12的构象将被翻转，以使OH保持在环外。由 12的仲醇形成甲磺酸盐干净地导致较少取代的环丁烷键的迁移，得到所需的环戊酮2。

向环戊酮2中加入2-丙烯基锂得到dolebellane isoedunol（3）。脱氧将3转化为dolabellaneβ-丙炔（13）。这种构建dolabellanes的策略可以开辟制备细胞毒性dolabellanes clavulactone（14）和clavirolide（15）的途径。

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最后编辑时间为: 2020-03-21 00:12 Saturday