杏耀几年

（+） - Gelsemine的Qin合成

（+） - Gelsemine（3）没有特殊的生物活性，但其复杂的结构继续激发有机合成化学家的聪明才智。雍凄嗯四川大学的设计（Angew化学国际版。 2012，51，4909. DOI：10.1002 / anie.201201736）的对映体特异性合成3，一个关键步骤，其中是的环化 1至2。

合成的起始原料是廉价的酒石酸二乙酯 4，它经六步转化为N-磺酰基氮丙啶 5。加入6是高度区域选择性的，在N-甲基化后导致炔7。在醇保护后，通过在甲醇中用Mg粉超声处理而平稳地除去磺酰基。然后加入丙烯腈，得到8。

8的半加氢设定了内酯1的构建阶段 。通过暴露于LDA产生的1的阴离子以显着的非对映选择性环化为2。

用Dibal选择性还原2的内酯，得到作为缩醛保护的醛。然后将暴露的伯醇氧化成醛9。9与10的烯醇化物缩合，然后脱水，得到烯烃11，该阶段设定为第二分子内腈阴离子加成。

在这种情况下，11的环化交付12，错误的非对映异构体。通过硒化和氧化校正，得到烯烃，将其氢化至13。暴露于酸使13的MOM基团和缩醛均脱保护，然后促进环化至 14。将腈还原为醛，然后进行亚甲基化，完成（+） - Gelsemine（3）的合成。应该注意的是，必须小心地进行形成13的氢化 ，以避免过早除去N-甲氧基。该小组对成功转换为13至14至关重要。

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最后编辑时间为: 2020-04-03 00:57 Friday