杏耀网上不去

 近日，中国科学技术大学副教授肖斌（青促会会员）团队在钯催化偶联反应的亲核试剂创制方面取得新进展。相关论文在JACS在线发表（DOI: 10.1021/jacs.9b02776）。

    2010年诺贝尔化学奖授予钯催化的交叉偶联反应。在该领域的百年历程中，“偶联元素”的拓展是一部精彩的历史。从镁、锂、锌等活泼金属试剂，到锡、硼、硅等稳定（半）金属试剂的使用，充分体现出“偶联元素”范围拓展所带来的丰富内容。

    锗，作为一种处于硅和锡之间14族元素，其作为“偶联元素”的研究却相应较少。这可能是由于锗的电负性比硅和锡都要高，因而有机锗的偶联活性也相应较低。肖斌课题组一直专注于将锗元素应用到交叉偶联反应中——锗相对于锡更加无毒、环保，相对于硅更容易接纳超配位因而性质更丰富，这都是锗适合成为一种“偶联元素”的优势。

    在已发展的偶联亲核试剂中存在着这样的矛盾：强转金属化活性的烷基亲核试剂（例如格氏试剂和锌试剂）通常对空气、水或者一些有机官能团敏感；而空气稳定的亲核试剂则需要额外的碱或者金属盐添加剂来促进反应，但是添加剂的使用导致体系复杂化从而影响钯催化反应的官能团兼容性。肖斌课题组开发了一种锗基亲核试剂——Carbagermatrane，在反应中可以兼容绝大部分有机官能团，并且可以应用于复杂生物分子体系，在亲核试剂的稳定性和反应活性之间取得了良好的平衡。

    值得指出的是，锗是一种战略资源元素。中国的锗储量占全球的41%，但却以低端矿产的形式向全球出口了大量的锗原料。发展锗元素的相关精细化学合成和应用有着切实的意义。有机锗化学将作为课题组的主要研究方向一直坚持下去。该研究得到中科院青年创新促进会、基金委面上项目和中科大启动经费的资助。

本文由 http://pf-e.cn 创作，除注明转载/出处外，均为本站原创，转载前请务必署名
最后编辑时间为: 2020-03-02 23:42 Monday