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芳烃在Lewis酸（ 无水氯化铝、氯化锌、三氯化铁、三氟化硼 等）存在下发生的酰基化和烷基化反应。Friedel-Crafts 反应常用的催化剂有AlCl3 、FeCl3、H2SO4 等，目前，对Friedel-Crafts 反应已经开发出多种新型催化剂，如三氟甲磺酸盐、杂多酸、离子交换树脂等。

01

傅-克烷基化

试剂：卤代烃、醇、烯或环氧类化合物等

催化剂：AlCl3、FeCl3、SnCl4、BF3、TiCl4、ZnCl2等Lewis酸以及 HF、H2SO4、H3PO4等质子酸，两类催化剂的活性由大到小的顺序也大致如上。

A. 反应机理

卤代烃等烷基化试剂在路易斯酸作用下生成烷基碳正离子，作为亲电试剂进攻芳环，形成的中间体σ-络合物失去一个质子得到芳烃烷基化产物。

 

 

但是，也并不是傅-克烷基化反应都经过碳正离子：

目前，活泼芳香C-H键对亲电试剂（如羰基化合物，α,β-不饱和羰基化合物等）的加成生成新C-C键的反应也归属为傅-克烷基化反应。其反应历程中并不包括碳正离子的形成
。

定位原则：

烷基亲电试剂进攻芳环时，遵从苯环上的取代基定位效应。

o-、p-定位基：

 

m-定位基：

 

B. 反应实例

 

C. 反应特点

①烷基化反应中间产生的是
烷基碳正离子
，而
伯碳正离子不稳定，容易重排成稳定的仲碳正离子或叔碳正离子
，并且除重排产物外还生成未重排产物；

②由于烷基是给电子基团，是活化基团，故
烷基化反应易生成多取代物
。

③烷基化反应是可逆反应，催化剂对逆反应也具催化作用。

02

傅-克酰基化反应

试剂：酰卤、酸酐、羧酸

催化剂：同烷基化

A. 反应机理

在催化剂作用下，酰化试剂首先生成酰基正离子，然后和芳环发生亲电取代反应。

 

B. 反应实例

 

C. 反应特点

①酰基正离子比较稳定，故
酰基化不会发生重排或异构化作用
；

②酰基化反应是不可逆的，并且由于酰基是芳环的钝化基团，故
酰基化反应一般得到的是单取代产物
；

③催化剂一般都大于1。如，酮能与氯化铝生成络合物，因此氯化铝的用量应略超过酰氯的物质的量，如用酸酐为原料，由于副产物羧酸也能与氯化铝络合，后者用量略超过酸酐物质的量的二倍。

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最后编辑时间为: 2020-03-03 23:49 Tuesday