杏耀黑内幕

碳负离子与α,加成

反应实例

反应说明：该反应为Stetter衍生反应，是用噻唑作为催化剂使醛与α,β-不饱和酮缩合生成1,4-二酮化合物的反应

反应机理

A：形成噻唑盐

B：形成较稳定的碳负离子

C：发生Michael加成反应

D：脱掉一个噻唑负离子生成了γ-二酮

ɑ,β-不饱和酮的生物催化不对称环氧化

羰基还原酶READH和苯乙烯单加氧酶StyAB构建在共表达载体pRSFDuet-1^T上，在大肠杆菌E. coli BL21-ΔnemA中共表达，构建了高效的生物催化剂。以缺电子的ɑ,β-不饱和酮为底物，可实现多种(3S, 4S)-4-苯基-3,4-环氧-2-丁酮衍生物的合成，具有优异的对映体选择性和转化率。如果向该体系中加入适量的异丙醇，则生成具有三个连续手性中心的(2R, 3S, 4S)-4-苯基-3,4-环氧-2-丁醇，具有优异的对映体选择性，非对映选择性和转化率。该方法首次从合成角度实现缺电子烯烃的生物催化不对称环氧化，为绿色催化提供了新的思路。

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最后编辑时间为: 2020-05-13 00:53 Wednesday