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    含氟有机化合物在功能材料、医药、农药等方面有着广泛的应用，因此发展向有机分子中高效、高选择性地引入氟原子和含氟片段一直是有机化学领域中的重要研究方向。中国科学院上海有机化学研究所有机氟化学院重点实验室的胡金波研究员课题组一直致力于有机化学中独特氟原子取代效应（氟效应）的研究，并在基于含氟含硫试剂的选择性氟烷基化和氟烯基化方面取得了一系列成果（Chem. Rev. 2015, 115, 765）。近期，他们对含氟杂芳基砜这一类分子的多样性反应开展了深入研究，发展了新型含氟试剂和合成方法，为含氟有机合成提供了新的工具和思路。

 

该小组于2010年首次报道了二氟甲基(2-吡啶基)砜（2-PySO2CF2H）这一新试剂对醛以及酮的脱氧偕二氟烯基化反应（Org. Lett. 2010, 12, 1444），不但首次捕获到了反应中的含氟亚磺酸盐中间体，并且发展了新的氟烷基化反应。得益于2-吡啶基这一杂芳基的独特调控性，目前，2-PySO2CF2H已经成为一种将羰基化合物转化为偕二氟烯烃以及制备在药物开发中具有重要价值的少氟烷基亚磺酸盐的重要试剂，被国内外同行称为“胡试剂（Hu’s reagent或Hu reagent）”。2015年, 他们还利用本团队开发的单氟烷基(2-吡啶基)试剂与醛反应，通过含氟亚磺酸盐中间体在分解成烯过程中的动力学拆分发展了一种液相-液相萃取高效分离单氟烯烃顺反异构体的方法，首次实现了对单氟烯烃顺反异构体的“无痕”化学分离（J. Am. Chem. Soc. 2015, 137, 5199）。

 

在此基础上，该小组利用含氟杂芳基砜的反应特性，研究了从氟烷基砜可控产生氟烷基自由基的方法。他们使用可见光氧化还原催化的温和反应条件，首次实现了含氟砜的单电子转移还原，将氟烷基(2-苯并噻唑基)砜以及氟烷基(2-吡啶基)砜发展成了新型实用的氟烷基自由基前体（Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 2743），为含氟砜参与的自由基氟烷基化反应研究奠定了基础。

含氟杂芳基砜的单电子转移还原用于交叉偶联氟烷基化反应

（来源：J. Am. Chem. Soc.）

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最后编辑时间为: 2020-05-18 23:32 Monday