杏耀测速代理_TMM环化

      发布在:杏耀代理注册, 杏耀测速登陆      评论:0 条评论

TMM环化 Trimethylenemethane(TMM) Cycloaddition

杏耀测速代理_TMM环化

概要

三亚甲基甲烷(TMM)可以跟不饱和键发生[3+2]环化加成反应。相比于其他方法来说,使用三亚甲基甲烷环化可以构建收缩性的碳五元环结构。

三亚甲基甲烷有如下所示的几种共振结构,可以视为1,3-偶极子的一种。

它是一种寿命短,但是反应活性很强的化学种、在许多情况下,它会迅速环化成亚甲基环丙烷。在合成化学的应用中,常常需要稳定TMM,来防止其自身的环化副反应,提高它与目标底物的反应速度。

基本文献

<review>

反应机理

大致可用以下三种方法生成稳定的三亚甲基甲烷。

①使用双环二氮烷作为前体的方法:由于闭环环亚甲基环丙烷严重扭曲,因此倾向于发生对TMM的开环反应。

②使用亚甲基环丙烷缩酮作为前体的方法:如下图所示,两性离子结构以氧鎓阳离子方式稳定。

③采用甲硅烷基烯丙基乙酸酯作为前体的钯催化剂法:钯π-烯丙基结构的两性离子型稳定结构。镍(0)螯合物也具有同样的稳定结构。

杏耀测速代理_TMM环化

反应实例

Pinnaic Acid的手性合成[1]

杏耀测速代理_TMM环化

Hirstene的合成[2]

Responses

评论已关闭。