异丙苯过氧化氢(CMHP,CHP)
异丙苯过氧化氢是一种相对稳定的有机过氧化物。该氧化剂可商购获得,纯度为~80%。0.2M苯溶液在145℃下的半衰期为29小时。氢过氧化枯烯的分解产物是甲基苯乙烯,苯乙酮和枯基醇。纯异丙苯氢过氧化物可以在室温下储存,但是不受控制的反应和爆炸的可能性很高。Cumyl以及其他氢过氧化物可在各种痕量化合物(如酸和金属)的影响下快速分解。(MA旧金山,化学工程新闻,1993年,71,4 链接)。
近期文献
开发了一种新的烯丙醇不对称环氧化催化体系,对Z烯烃具有高对映选择性,催化剂负载量小于1 mol%,反应温度在0°C至室温的较短时间内,以及简单的小型后处理程序环氧醇。
W. Zhang,A。Basak,Y。Kosugi,Y。Hoshino,H。Yamamoto,Angew。化学。诠释。埃德。, 2005, 44,4389-4391。
手性双羟肟酸配体在钒催化的高烯丙基醇的不对称环氧化反应中提供了良好的产率和高的对映选择性。
W. Zhang,H。Yamamoto,J。Am。化学。SOC。,2007, 129,286-287。
一种新型高效的手性催化剂体系,镧 - 手性BINOL-三(4-氟苯基)氧化膦 - 氢过氧化枯烯,用于α,β-不饱和酮的环氧化,从而为相应的环氧酮提供了优异的对映选择性(高达> 99%ee)在室温下具有良好至极好的产率。
R. Kino,K。Daikai,T。Kawanami,H。Furuno,J。Inanaga,Org。BIOMOL。化学杂志,2004年,2,1822年至1824年。
使用易于获得的金鸡纳生物碱催化剂,已成功开发出有效的对映选择性过氧化和环氧化。采用易得的α,β-不饱和酮和氢过氧化物,这种新型反应将为手性过氧化物和环氧化物的不对称合成开辟新的可能性。
X. Lu,Y。Liu,B。Sun,B。Cindric,L。Deng,J。Am 。化学。SOC。,2008, 130,8134-8135。
手性(1S,2S) - 环己烷二胺骨架 - 锆(IV)配合物作为催化剂,能够使用氢过氧化枯烯(CHP)作为氧化剂,对β-酮酸酯进行高对映选择性α-羟基化,从而得到手性α-羟基β - 酮酯具有优异的收率和对映选择性。锆催化剂是可回收的,并且反应可以以克规模进行。
F. Yang,J。Zhao,X。Tang,G。Zhou,W。Song,Q。Meng,Org。快报。, 2017年,19,448-451。
I 2 / CHP介导的异氰酸酯与易于获得的胺的交叉偶联反应以良好的收率得到碳二亚胺。这种用于偶联异氰化物与胺的无金属策略提供了在温和条件下对称和不对称官能化碳二亚胺衍生物合成的有效方法。
T.-H. 朱,S.-Y。王,Y.-Q。陶,S.-J。Ji,Org。快报。, 2015年, 17,1974-1977。
硝基芳烃在强碱存在下与叔丁基和枯基氢过氧化物的阴离子反应形成取代的邻 - 和 对 -硝基苯酚。该反应通常以高产率进行,并且作为合成和制备硝基苯酚的方法具有实用价值。
M. Makosza,K。Sienkiewicz,J。Org。化学。,1998年, 63,4199-4208。
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最后编辑时间为: 2020-03-17 23:40 Tuesday
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