过氧化氢
参见:氢过氧化物尿素加合物,过硼酸钠, 过碳酸钠
名称反应
Baeyer-Villiger氧化
Brown Hydroboration的后续反应
臭氧分解
近期文献
有效的三溴化铋催化各种醇与过氧化氢水溶液的氧化以良好的收率提供羰基化合物。
M.-k. 韩,S.金,ST金化,JC李, SYNLETT,2015年,26,2434年至2436年。
Pd 0 / C在用过氧化氢作为氧化剂将苯乙烯衍生物氧化成相应的酮时表现出优异的催化活性。这种改进的Wacker氧化是成本有效且环境友好的并且避免使用铜盐作为助催化剂。
十,夏,X.高,J.许,胡锦涛C.,十朋, SYNLETT,2017年,28,607-610。
开发了一种在有机溶剂和无金属条件下烯烃二羟基化的清洁且安全的方法。树脂负载的磺酸易于回收。
Y. Usui,K。Sato,M。Tanaka,Angew。化学。诠释。埃德。,2003,42,5623-5625。
由于高挥发性的OsO 4具有很强的毒性,因此需要开发用于烯烃的顺式 -1,2-二羟基化的替代催化剂。基于氮的四齿配体,三(2-吡啶基甲基)胺(tpa)和锇的络合物充当非常有效的转换催化剂,用于使用过氧化氢作为氧化剂在水性介质中对各种烯烃进行顺式二选择性二羟基化。
H. Sugimoto,K。Kitayama,S。Mori,S。Itho,J。Am 。化学。SOC。,2012, 134,19270-19280。
开发了在催化量的三 - 或四甘醇二甲醚存在下从二恶烷-BCl 3和NaBH 4制备二恶烷的稳定和非挥发性单 - 和二氯硼烷加合物的简便方法。二恶烷 - 一氯硼烷加合物可以清洁和快速地代表烯烃,并在氧化后以定量产率得到相应的醇。
JVB Kanth,HC Brown,J。Org。化学,2001年,66,5359-5365。
在(S)-Quinap 存在下,双(儿茶酚)二硼与简单烯烃的铑催化的对映选择性顺式加成在随后的氧化后提供了对映体富集的1,2-二醇。讨论了底物范围,反应机理和竞争途径。
S. Trudeau,JM Morgan,M。Shrestha,JP Morken,J。Org。化学。, 2005, 70,9538-9544。
对共轭二烯进行 Pt催化的对映选择性加成双(频哪醇合)二硼(B 2(pin)2)能够实现1,3-二烯的不对称1,4-二羟基化。不能采用S- cis 构象的二烯 是非反应性的。对于大多数底物,1,4-加成是主要途径。
HE Burks,LT Kliman,JP Morken,J。Am 。化学。SOC。,2009年, 131,9134-9135。
具有B 2(pin)2的共轭二烯的催化立体选择性1,4-二元化和作为催化剂 的Ni(cod)2和PCy 3的存在在低催化剂负载下有效地生成并且拓宽了当前催化二烯烃方法的底物范围通过包括内部和空间阻碍的diboration。将中间体烯丙基硼酸盐氧化成立体定义的烯丙基1,4-二醇。
RJ Ely,JP Morken,Org。快报。,2010, 12,4348-4351。
使用过氧化氢水溶液作为氧化剂和分子碘作为催化剂能够使芳基硼酸对苯酚的异羟乙基化的温和且有效的方法成为可能。反应在室温下在无金属,配体和碱的条件下在短的反应时间内进行。
A. Gogoi,U.宝来,SYNLETT,2012,23,一○七九年至1081年。
快速,有效的方法使得能够由芳基氢硅烷的氧化制备酚。富含电子的芳族化合物通过使用均相或非均相过渡金属催化氧化成甲氧基硅烷而受益于硅烷活化。将这两种氧化组合成流线型流动程序涉及最少的反应中间体加工。
EJ Rayment,N。Summerhill,EA Anderson,J.Org。化学。,2012, 77,7052-7060。
的组合小号丁基锂和TMEDA在CPME在-60℃下使未活化的,手性仲二烷基酯TIB去质子化。这些碳阴离子与一系列新戊基硼酸酯反应,在1,2-金属化物重排和氧化后,得到一系列高产率和高ee的叔醇。进一步证实了叔硼酸酯的官能团转化。
AP Pulis,DJ Blair,E。Torres,VK Aggarwal,J。Am。化学。SOC。,2013, 135,16054-16057。
锂化的环氧化物与硼酸酯立体特异性反应,得到顺 -1,2-二醇,该过程可以反复使用以产生含有四个立体中心的三醇。
E. Vedrenne,OA Wallner,M。Vitale,F。Schmidt,VK Aggarwal,Org。快报。,2009年, 11,165-168。
由廉价的12-钨磷酸/氯化十六烷基吡啶鎓体系催化 的各种1-芳基-1-烯烃与H 2 O 2的直接,温和的酮羟基化,得到了具有良好收率和高区域选择性的酰基转移酶。
Y. Zhang,Z。Shen,J。Tang,Y。Zhang,L。Kong,Y。Zhang,Org。BIOMOL。化学。,2006年, 4,1478年至1482年。
非血红素铁络合物在催化量的羧酸添加剂存在下催化烯烃与H 2 O 2的高度对映选择性环氧化。配体和羧酸协同促进有效的OO裂解并产生高度化学和对映选择性的环氧化物质,其提供广泛的环氧化物,具有合成价值的产率和短的反应时间。
O.Cussó,I。Garcia-Bosch,X。Ribas,J。Lloret-Fillol,M。Costas,J。Am 。化学。SOC。,2013, 135,14871-14878。
使用过氧化氢作为氧化剂的各种烯烃的有效环氧化已经在乙酸和锰催化剂的存在下完成,该催化剂表现出不常见的化学选择性。
I. Garcia-Bosch,X。Ribas,M。Costas,Adv。合成器。CATAL。,2008, 351,348-352。
钨 - 二羟肟酸络合物在室温下使用过氧化氢水溶液作为氧化剂促进烯丙基和高烯丙基醇的简单,有效和环境友好的不对称环氧化。
C. Wang,H。Yamamoto,J。Am。化学。SOC。,2014, 136,1222-1225。
在作为催化剂的甲基三氧铼(MTO),作为末端氧化剂的过氧化氢水溶液和作为添加剂的3-甲基吡唑的存在下,高烯丙基醇以高产率有效地环氧化成相应的3,4-环氧醇。有机无溶剂条件可加速反应。
S. Yamazaki,J.Org。化学。,2012, 77,9884-9888。
手性双芳基 - 甲硅烷基保护的吡咯烷使用简单的氧化剂作为非常选择性的环氧化有机催化剂。通过以高产率和对映选择性形成光学活性的α,β-环氧醛来证明反应的范围。不对称环氧化反应也在环境友好的反应条件下进行,例如在醇的水混合物中。
M. Marigo,J。Franzen,TB Poulsen,W。Zhuang,KA Jorgensen,J。Am。化学。SOC。, 2005, 127,6284-6289。
由 P-螺环手性三氨基亚氨基正膦催化 的N-磺酰基醛亚胺的不对称Payne氧化能够实现光学活性N-磺酰基氧氮丙啶的实际合成,具有高效率和优异的对映选择性水平。该方法的多功能性通过外消旋α-手性 N-磺酰亚胺的非对映选择性动力学氧化来证明。 R.堤,S.金,D. Uraguchi,T.大井,合成,2014,46,871-878。
VO(acac)2在作为氧化剂的过氧化氢存在下有效且选择性地催化芳族和脂族醛氧化成相应的酸。该方法提供功能组兼容性,简单的后处理程序和短的反应时间。还研究了二氧化钛负载的VO(acac)2在醛氧化中的性能。
D.塔卢克达尔,K.夏尔马,SK巴拉德瓦,AJ塔库尔,SYNLETT,2013,24,963-966。
使用二甲基亚砜(DMSO)作为甲基源的铜催化的羧酸O-甲基化表现出广泛的底物范围和优异的官能团耐受性。机理研究表明甲基自由二甲基亚砜产生。
J. Jia,Q。Jiang,A。Zhao,B。Xu,Q。Liu,W.-P。罗,C.-C。郭, 合成,2016,48,421-428。
使用市售催化剂在低催化剂负载下 组合的氨基 - 和N-杂环卡宾(NHC) - 催化的一锅反应顺序,以高产率和优异的对映体纯度得到β-羟基和β-氨基酯。还实现了四元立体中心的产生和在克规模合成中的应用,没有惰性或无水反应条件的要求。
H. Jiang,B。Gschwend,Ł。Albrecht,KAWørgensen,Org。快报。,2010, 12,5052-5055。
钯催化的,环境友好的简单烯烃的双氧化反应能够快速组装具有高原子经济性的有价值的α-羟基酮。
J. Huang,J。Li,J。Zheng,W。Wu,W。Hu,L。Ouyang,H。Jiang,Org。快报。, 2017年,19,3354-3357。
使用过氧化氢对亲脂性烯烃进行有效的环氧化是在室温下用离子液体中的硫酸锰/碳酸氢盐催化体系完成的。
K.-H。Tong,K.-Y。Wong,TH Chan,Org。快报。,2003, 5,3423-3425。
使用过氧化氢作为末端氧化剂的烯烃环氧化通过催化量(1.0-0.1mol%)的锰(2 +)盐促进,并且必须使用至少催化量的碳酸氢盐缓冲剂进行。在这些条件下使用10当量的过氧化氢将各种芳基取代的,环状的和三烷基取代的烯烃环氧化,但不是单烷基 - 烯烃。添加剂如乙酸钠和水杨酸使所需的环氧化反应速率提高2-3倍。讨论了可能的反应机制。
BS Lane,M。Vogt,VJ DeRosa,K。Burgess,J。Am。化学。SOC。,2002, 124,11946-11954。
芳基苄基硒氧化物是用于各种烯烃底物的环氧化和Baeyer-Villiger用过氧化氢氧化醛和酮的有效催化剂。
MA古德曼,MR Detty,SYNLETT, 2006年,1100年至一一〇四年。
通过在胍 - 脲双官能有机催化剂存在下使用过氧化氢水溶液,以高化学产率实现了α,β-不饱和二芳基烯酮的高度对映选择性催化环氧化。催化剂通过胍基与过氧化氢和脲基与烯酮的相互作用协同进行,反之亦然。
S.田中,K.永泽SYNLETT,2009年,667-670。
使用金鸡纳生物碱衍生的伯胺作为催化剂和过氧化氢水溶液作为氧化剂,发生α,β-不饱和羰基化合物的高度对映选择性Weitz-Scheffer型环氧化和氢过氧化反应。可以转化无环烯酮,环状烯酮和α-支链烯醛。中间体已通过MS和NMR表征。DFT计算解释了H 2 O 2的活化。
O. Lifchits,M。Mahlau,CM Reisinger,A。Lee,C.Farès,I。Polyak,G。Gopakumar,W。Thiel,B。List,J。Am 。化学。SOC。,2013, 135,6677-6693。
手性伯胺盐催化环状烯酮与过氧化氢的高度对映选择性环氧化。
X. Wang,CM Reisinger,B. List,J。Am。化学。SOC。,2008, 130,6070-6071。
MA古德曼,MR Detty,SYNLETT, 2006年,1100年至一一〇四年。
在用催化量的五氧化二钒与过氧化氢组合处理后,醛在甲醇中作为溶剂进行氧化转化成甲酯。该方法具有温和的反应条件,短的反应时间,高效率,成本效益和易于分离的所需产物。
R. Gopinath,B。Patel,Org。快报。,2000, 2,577-579。
将羟基化和甲氧基化的苯甲醛和苯乙酮方便且有效地氧化成相应的酚使用过氧化氢和甲基三氧铼作为离子液体[bmim] BF 4 和[bmim] PF 6中的催化剂。
R.贝尔尼尼,A Coratti,G普罗文扎诺,G.法布里齐,D. Tofani酒店,四面体,2005, 61,1821年至1825年。
在催化量的磷钼酸(PMA)存在下,醚过氧化氢在环境温度下容易与一系列环氧化物反应,以良好的收率得到相应的β-羟基过氧化氢。
Y. Li,H.-D。Hao,Y。Wu,Org。快报。,2009年, 11,2691年至2694年。
β,δ-三酮与过氧化氢的酸催化反应通过β-位的羰基单环氧化和δ-羰基转化为缩醛,选择性地以良好的收率产生三环过氧化物。所得过氧化物可以容易地从反应混合物中分离出来。
AO Terent'ev,IA Yaremenko,VV Chernyshev,VM Dembitsky,GI Nikishin,J。Org。化学。,2012, 77,1833年至1842年。
亚硝基芳烃通过 用MoO 3 / KOH,钼酸铵或其他钼盐催化的H 2 O 2氧化由苯胺以良好收率制备。还描述了进一步氧化成硝基芳烃。 A. Defoin,合成,2004年,706-710。
用碳化钽催化的30%过氧化氢氧化硫化物以高产率提供相应的亚砜,而作为催化剂的碳化铌有效地提供相应的砜。两种催化剂都可以很容易地回收和再利用而不会失去活性。
M.桐原,A.伊藤,T.野口,J.山本,SYNLETT,2010,1557年至1561年。
M.桐原,A.伊藤,T.野口,J.山本,SYNLETT,2010,1557年至1561年。
多用途程序使用过氧化氢和三氟甲磺酸的组合将硫烷氧化成亚砜而不会过氧化成砜。该方法耐受氧化敏感的官能团。
MM Khodaei,K.巴赫拉米,A.卡里米,合成,2008年,1682年至1684年。
作为有机催化剂的2,2,2-三氟苯乙酮能够在作为氧化剂的H 2 O 2存在下从硫化物开始廉价,高效和选择性地合成亚砜和砜。选择性取决于反应条件。
E. Voutyritsa,I. Triandafillidi,CG Kokotos,合成,2017, 49,917-924。
限制手性布朗斯台德酸用过氧化氢催化各种硫化物与亚砜的不对称氧化。所开发方法的广泛通用性和高对映选择性甚至与最佳金属系统相当。
S. Liao,I.Čorić,Q。Wang,B。List,J。Am 。化学。SOC。,2012, 134,10765-10768。
卟啉催化的锰催化不对称磺化氧化方法能够以高产率快速氧化多种硫化物,并在过氧化氢存在下具有优异的对映选择性。
W. Dai,J。Li,B。Chen,G。Li,Y。Lv,L。Wang,S。Gao,Org。快报。,2013, 15,5658-5661。
在室温下在可回收的二氧化硅基钨酸盐相间催化剂存在下, 使用30%H 2 O 2将各种芳族和脂族硫化物选择性氧化成亚砜和砜,具有良好至极好的产率。
B. Karimi,M。Ghoreishi-Nezhad,JH Clark,Org。快报。,2005, 7,625-628。
Sc(OTf)3是过氧化氢介导的烷基 - 芳基硫化物和含甲基半胱氨酸肽的单氧化的有效催化剂。该方法是高产率的,与许多广泛使用的保护基团相容,适用于固相应用并且以最小的过氧化进行。
M. Matteucci,G。Bhalay,M。Bradley,Org。快报。,2003, 5,235-237。
具有C 3 -对称三苯甲酸胺配体的Ti(IV)的耐空气和水分的络合物在室温下有效催化磺化氧化反应,而没有使用过氧化氢水溶液作为氧化剂。
M. Mba,LJ Prins,G。Licini,Org。快报。,2007年, 9,21-24。
非常高的ee值与高产率的组合,有效的初始不对称氧化随后有效的动力学拆分的结果使得所报道的系统对于简单的烷基芳基硫化物的不对称氧化非常实用。
C. Drago,L。Caggiano,RFW Jackson,Angew。化学。诠释。埃德。,2005, 44,7221-7223。
手性Fe(salan)络合物在不含表面活性剂的水中使用过氧化氢作为硫化物不对称氧化的有效催化剂。不仅烷基芳基硫醚而且各种甲基烷基硫化物被氧化成具有高对映选择性的相应亚砜。
H. Egami,T。Katsuki,J。Am 。化学。SOC。,2007, 129,8940-8941。
用手性钒 - salan络合物非常有效地催化硫化物以过氧化氢不对称氧化成手性亚砜,产率高,对映选择性高。还描述了由钒 - 萨兰系统催化的外消旋亚砜的有效动力学拆分。
J. Sun,C。Zhu,Z。Dai,M。Xang,Y。Pan,H。Hu,J。Org。化学。, 2004年,69,8500-8503。
H 2 O 2和SOCl 2的组合是高反应性试剂,用于通过氧化氯化将硫醇衍生物直接氧化转化成相应的磺酰氯。与胺反应后,在非常短的反应时间内以极好的收率得到相应的磺酰胺。
K. Bahrami,MM Khodaei,M。Soheilizad,J。Org。化学。,2009年, 74,9287-9291。
在四氯化锆存在下,过氧化氢是非常有效的试剂,用于通过氧化氯化将硫醇和二硫化物直接氧化转化成相应的磺酰氯,具有高纯度。优异的产率,非常短的反应时间,温和的反应条件和避免苛刻的试剂是该方法的主要优点。
K.巴赫拉米,MM Khodaei,M. Soheilizad,SYNLETT,2009,2773年至2776年。
通过在催化量的碘离子或碘存在下与过氧化氢反应,硫醇被有效地氧化成二硫化物。
M.桐原,Y.浅井,S.小川,野口吨,波多野A.,Y.平井,合成,2007年,3286-3289。
描述了在碱性条件下使用过氧化氢将二硫代酯直接转化为羧酸或酯的简单,温和且环境友好的方法。
F. Grellepois,C. Portella,合成,2008,3443-3446。
过氧化氢 - 氯化锆(IV)试剂系统对于硫酰胺在短反应时间内转化为酰胺以及良好的化学选择性是有效且通用的,并且允许简单的后处理,其排除使用有毒溶剂。
K.巴赫拉米,MM Khodaei,Y. Tirandaz,合成,2009年,369-371。
黄原酸盐,DMSO和Fenton试剂的反应在非常温和的条件下进行,以高产率提供各种β-酮砜。
PN Chalikidi,MG Uchuskin,IV Trushkov,VT Abaev,OV Serdyuk, SYNLETT,2018,29,571-575。
描述了平面手性双黄素催化剂(1)的合成及其在不对称Bayer-Villiger-氧化中的用途。
S. Murahashi,S。Ono,Y。Imada,Angew。化学。诠释。埃德。,2002,41,2366年至2368年。
使用乙酸酐和30%过氧化氢水溶液作为氧化剂,由碘苯催化的酮的α-乙酰氧基化是一种有效且经济的方法,以良好的收率制备α-乙酰氧基酮。
J.盛,李Y.,M.唐,高B.,黄国忠,合成,2007年,1165年至1168年。
在磷钼酸(PMA)作为催化剂存在下,通过在环境温度下用醚H 2 O 2处理, 酮或缩酮容易以高产率转化成相应的偕二氢过氧化物。 Y. Li,H.-D。Hao,Q。Zhang,Y。Wu,Org。快报。,2009年, 11,1615年至1618年。
1-芳基乙酮和相关化合物在二恶烷中用H 2 O 2 -HBr aq体系快速溴化,导致用溴取代甲基中的两个氢原子。该反应还伴随芳环的溴化,条件是后者含有给电子取代基。
AO Terent'ev,SV Khodykin,IB克雷洛夫,YN Ogibin,GI Nikishin, 合成,2006年,1087-1092。
在室温下使用溴化钾,盐酸和过氧化氢可以高活性化学选择性地溴化活性亚甲基化合物。
M.桐原,S.小川,T.野口,K.大久保,Y. Monma,I.清水,R.下崎,A.多野,Y.平井,SYNLETT,2006,2287年至2289年。
Pd催化的前手性丙二烯的对映选择性稀释,然后与伯亚胺的烯丙基化反应提供乙烯基硼酸酯,其可被氧化以得到非外消旋曼尼希产物。或者,可以通过乙烯基硼酸酯的质子化和Suzuki交叉偶联获得对映体富集的高烯丙基胺衍生物。
JD Sieber,JP Morken,J。Am 。化学。SOC。, 2006年, 128,74-75。
使用催化量的溴化钾和七水合七钼酸铵与过氧化氢的组合,简单,温和且有效的方法将各种酮肟和醛肟在水性介质中切割成相应的羰基化合物。
NC甘古利,SK Barik,合成,2008年,425-428。
在强酸存在下,用1当量的KI和2当量的30%过氧化氢的MeOH溶液进行选择性和有效的富电子芳烃的氧化碘化。
J.火星,S. Stavber,M.祖潘,合成, 2004年,1869年至1873年。
Bunte盐与膦酸盐的NaBr催化的偶联反应能够在酸和过氧化氢(30%)存在下以良好的收率简单,绿色和有效地合成硫代磷酸盐。
C.敏,张河,刘问,S.林,晏紫,合成,2018,50,二○二七年至2030年。
基于在P-螺环手性三氨基亚氨基正膦的催化下结合使用过氧化氢和三氯乙腈 ,N-磺酰亚胺的有效且高度对映选择性的Payne型氧化表现出广泛的底物通用性和独特的化学选择性。
D. Uraguchi,R。Tsutsumi,T。Ooi,J。Am 。化学。SOC。,2013, 135,8161-8164。
温和,环保且有效的方法能够在碘化钠和无水硫酸镁存在下,使用过氧化氢作为氧化剂,通过醛与乙二胺的反应,以高收率合成2-咪唑啉。
G.-y. Bai,K。Xu,G.-f。陈,Y.-h。杨,T.-y。李合成,2011,1599至1603年。
使用H 2 O 2作为氧化剂,2,2,2-三氟苯乙酮催化的烯丙肟氧化能够绿色且有效地合成异恶唑啉。多种取代模式(芳族和脂族部分)都具有良好的耐受性,从而以良好的收率产生异恶唑啉。
I. Triandafillidi,CG Kokotos,Org。快报。, 2017年,19,106-109。
来自南极假丝酵母的脂肪酶B在过氧化氢水溶液的存在下催化糠醇的氧化环扩展,在温和条件下产生官能化的吡喃酮。相应的哌啶酮衍生物可通过N-保护的糠醛的类似酶促重排获得。
F.布鲁姆,P. Sprengart,J.德斯卡, SYNLETT,2018,29,1293年至1296年。
合成2-取代的苯并咪唑和苯并噻唑的简便方法提供了短的反应时间,大规模的合成,容易和快速的产物分离,优异的化学选择性和优异的产率作为主要优点。
K. Bahrami,MM Khodaei,F。Naali,J。Org。化学。,2008, 73,6835-6837。
在室温下,在H 2 O 2和HCl的乙腈存在下, 通过邻苯二胺与芳基醛的一锅缩合合成取代的苯并咪唑的简单有效的方法具有反应时间短,易于快速分离的方法。产品,产量高。 K.巴赫拉米,MM Khodaei,一Kavianinia,合成,2007年,417-427。
通过H 2 O 2氧化裂解烷基C-Pd键使得钯催化的分子内氨基羟基化能够产生具有良好收率和优异的非对映选择性的各种杂环。这些产品的简单转化为合成2-氨基-1,3-二醇和3-醇氨基酸提供了强有力的工具。初步机理研究表明,涉及高价Pd中心的S N 2型水侵袭。
H. Zhu,P。Chen,G。Liu,J。Am。化学。SOC。,2014, 136,1766-1769。
在过氧化氢作为氧化剂存在下,在无金属条件下,以非常好的产率 有效且环境友好地将α-羟基N-芳基酰胺转化为靛红。这种方便的方法提供了广泛的底物范
J.李,程十,十马,G吕,詹Z.,M.关,Y.吴, SYNLETT,2016,27,2485年至2488年。
过氧化三氯乙酰亚胺酸,由过氧化氢水溶液和三氯乙腈原位产生,在手性1,2,3-三唑鎓盐作为相转移催化剂存在下,作为一种有能力的亲电氧化剂,用于羟吲哚的直接对映选择性α-羟基化反应。 。
K. Ohmatsu,Y.安藤,T.大井, SYNLETT,2017,28,1291年至1294年。
用于1,3-二噻烷和1,3-二硫杂环戊烷脱保护的简单方案显示,在存在下使用在水中的碘催化剂(5mol%)活化的30%过氧化氢水溶液对许多苯酚和氨基保护基团具有耐受性。在基本中性条件下的十二烷基硫酸钠(SDS)没有任何可检测的过氧化作用。
NG甘古利,SK Barik,合成,2009年,1393年至1399年。
胺,醇和亚砜亚胺的磷酸化在温和的反应条件下使用分子碘作为催化剂和H 2 O 2作为唯一的氧化剂提供各种氨基磷酸酯,磷三酯和亚砜亚胺衍生的氨基磷酸酯。
J. Dhineshkumar,KR Prabhu,Org。快报。,2013, 15,6062-6065。
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