杏耀黑内幕

（+） - Rubridiflordilactone A的Anderson合成

木兰藤（Schisandra rubriflora）是（ - ） - rubriflordilactone A的来源，广泛用于中草药。牛津大学的爱德华A.安德森设想（Angew化学国际版。 2015，54，12618. DOI：10.1002 / anie.201506366），该（+） - rubriflordilactone A（3）可被环化对映体构成-pure triyne 1直接到2。

对于1的组装，左半部分和右半部分都必须以对映体纯的形式制备。为此，将酯4重排为5。在这种情况下，烯醇锂的直接重排比通过乙烯酮甲硅烷基缩醛的替代方案更有效。将酯5转化为炔烃6，将其甲硅烷基化，然后脱保护，得到7。二炔的构建导致了8。

通过与炔9的共轭加成来设定10的三取代的烯烃。Sharpless不对称环氧化确定了绝对构型，并且作者利用烯丙基溴化镁（和氯化物）的显着亲核性来确保烷基化立体异构中心12。Alkene劈开和功能组交换导致13，这被持续到15。加入先前制备的8的阴离子然后完成1的组装。

在的情况下，的钴催化的环三聚内部1 顺利进行，得到2。将甲硅烷基氧化转化为苯酚，然后还原除去多余的苄基羟基，得到16。对侧链烯烃进行氧化裂解，然后进行氯化，得到17，与18偶联得到（+） - Rubriflordilactone（3）。

将这种合成与上海有机化学研究所Ang Li 开发的完全不同的路线（2015年6月15日）进行比较是有益的。

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最后编辑时间为: 2020-03-17 23:40 Tuesday