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Tetronolide的全合成

Boeckman

RK Boeckman，Jr.，P。Shao，ST Wrobleski，DJ Boehmler，GR Heintelman，AJ Barbosa，J。Am 。化学。SOC。 2006年，128，10572-10588。

DOI：10.1021 / ja0581346

这篇JACS文章中关于这种有趣的螺旋三酸型天然产物的全天合成tetronolide 。这个目标的生物活动特别有趣，但我现在不再讨论它。我们只想说这是一个吸引人的目标。事实上，已经有其他努力，包括Yoshii的全面综合 ，以及 Roush的正式。

使用手性助剂来获得组分中的大部分立体化学，第一个感兴趣的点是用于产生环己烯的束缚分子内 Diels-Alder反应。以5：1的比例进行，在155°C加热超过四天，这当然是一种耗时的方法。然而，该反应提供了两个四元中心和三个立体中心，产率为65％。然后再完成几个步骤，完成目标的上半部分。

再次使用手性助剂制备下半部分，以11个步骤显影所需的四烯。然后将它与顶部片段偶联，用2,6- 二叔丁基-4-甲基苯酚（BHT）加热非常稀的溶液。然而，由于产物在反应条件下分解，它们无法使反应完成。他们通过尽早停止反应，分离产物，并将回收的原料重新提交到反应条件来解决这个问题。这可能听起来很烦人，可能是，但这是一个令人印象深刻的转变！

在几次失败的尝试之后完成了对大环化前体的加合物的制备，允许它们使用类似于Yoshii的策略，使用Julia烯化，然后使用NaO t Am（叔丁醇钠 ）进行大环化，使用钠离子模板环化。通过selectride和去保护的立体选择性还原然后以27个步骤（最长的线性序列 - LLS）递送靶标，结束了雄心勃勃且令人印象深刻的全合成。

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最后编辑时间为: 2020-03-17 23:40 Tuesday