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Panacene的全合成

Canesi联合

C. Sabot，D.Bérard。S. Canesi，Org。快报。 2008年，4629-4632。

DOI： 10.1021 / ol801921d

Panacene具有一些相当独特的生物学特性，因为它是一种鲨鱼拒食剂。换句话说，它将鲨鱼放入食物中，并使得产生海洋的野兔对它们产生的吸引力不大。

该论文为Panacene的全合成提供了一种非常巧妙的解决方案。关键的主题是向酚类系统（或更多的是富含电子的芳烃）中添加呋喃，使用二乙酸碘苯生成阳离子中间体，使呋喃能够被攻击。然后通过酮的攻击重新排列产生的氧鎓离子，以合理的产率提供6,5,5-稠合的体系。关于酚羟基邻位的哪个位置稠合存在选择性问题 ，但这通过使用TMS阻断基团来克服。

有了所需的系统，是时候添加所需的丙二烯侧链。使用两种不同的方法来赋予不同的侧链，其中未卤化的desbromopanannene仅在一步（脱甲硅烷基化）中间体的两个步骤中最简洁地制成。首先，使用氧合 - 硼酸盐/硼氢化物方法将DHF水合至半缩醛。在路易斯酸性条件下用丙炔基硅烷处理这种情况允许樱井反应，以良好的收率整齐地完成目标。

对于母体分子，并五苯，溴化丙二烯部分意味着需要更复杂的途径。使用上面显示的相同的半缩醛，他们进行了Wittig烯化以得到烯醇。同样，使用醋酸汞，但这次产品是汞的丙二烯。为了给予目标，他们使用乙二硫醇进行原位原始去离子，这是令人印象深刻的立体选择性。一个非常有趣的合成步骤！

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最后编辑时间为: 2020-03-19 00:25 Thursday