Platensimycin的全合成
背风处
CH Kim，KP Jang，SY Choi，YK Chung，E。Lee ，Angew。化学。诠释。埃德。2008年，47，4009-4011。
DOI： 10.1002 / anie.200800568
Eun Lee并没有充分利用流行的目标platensimycin的全合成，而是满足了右手'笼'主题的整齐正式合成。关键是优化铑催化的羰基叶立德环加成的底物。
他们认为，在尝试化学反应之前，末端烯烃具有不正确的电子构型以在[3 + 2]环加成中产生所需产物。然而，无论如何，他们都做了反应，结果是错误的异构体产生了惊人的收益，只有一丝所需。通过使用乙烯基卤化物代替末端烯烃，具有不同的HOMO系数，化学品以83％的产率进行，仅有少量的竞争产物。然后他们不得不使用次磷酸盐去除外来的卤化物。
该反应的所有优化均在外消旋材料上进行，但它们对对映纯底物的合成非常好。他们取出（S） - 氧化丙烯并用氰基乙酸异丙酯的烯醇化物将其打开。这当然留下游离的羟基阴离子，其接近异丙酯以得到γ-内酯。然后用碘乙烯基碘原位将中间体原位烷基化，得到所需产物，产率相当不错，用量为5：1。将其转化为关键基质是直接的。
然而，将环化产物转化为形式合成中间体更具挑战性。一个 HWE烯化到酮，得到良好收率的烯酮，但表示还原的烯酮显然试图-是所需的甲硅烷基烯醇醚的氢化硅烷化和水解。再过几步就把它们带到了理想的中间体。
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最后编辑时间为: 2020-03-19 00:25 Thursday
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