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（ - ） - Guanacastepene E的索伦森合成

guanacastepenes，其中guanacastepene E（3）是代表性的，由于它们对抗药性细菌菌株的活性，最初引起兴奋。虽然guanacastepenes的全身毒性降低了这种热情，但guanacastepenes仍然是建筑挑战。特别地，收敛合成计划需要开发用于构建中心7元环的策略，其控制相对和绝对构型，特别是两个角度甲基化的四元中心。普林斯顿大学的埃里克J.索伦森（J.化学会志。 2006，128，7025 DOI：10.1021 / ja060847g），通过分子内光化学二聚作用解决了这个问题1，其交付2具有高diastereocontrol。定向环碎片然后导致3。

由手性池原料二氢香芹酮（4）制备1的对映体纯的环戊烯酮。甲基化然后进行臭氧分解，得到醛酸5，将其转化为氰醇内酯6。衍生的腈阴离子的分子内酰化顺利进行，在片段化后得到1,2-二酮 7。非戊酸盐的烷基化导致8，其与对映体纯的9偶联得到1。

环己烯9的构建开始于炔烃11的Diels-Alder环加成到二烯10，然后Baeyer-Villiger裂解得到13。这建立了第四纪中心，同时将次级醇的相对构型设定为9，因此设定为3。如此制备的醇15是外消旋的。筛选酯得到乙酸扁桃酸酯9，其非对映异构体可通过开放柱色谱法分离。扁桃酯也被证明是用于的钯介导的偶联的有效的离去基团8和9，得到1。

如所预期的，分子内2 + 2光环化由相邻的异丙基引导，得到2具有高的非对映异构体。虽然羰基活化的稠合环丙烷的开放是充分先行的，但对羰基活化的稠合环丁烷的开放知之甚少。令人高兴的是，具有过量SmI _2的双单电子还原打开了所需的键，在硒化和氧化后得到了dienenone 16。通过Rubottom氧化引入与酮相邻的乙酰氧基。在脱保护17时，释放的伯醇自发地加入到烯酮中，得到（ - ） - 胍乙酸酯E（3）。

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最后编辑时间为: 2021-02-02 08:37 Tuesday