Amphidinolide E的全合成
背风处
CH Kim,HJ An,WK Shin,SK Woo,SK Jung,E。Lee ,Angew。化学。诠释。埃德。2007年,45,8019-8021。
DOI: 10.1002 / anie.200603363
Eun Lee对Amphidinolide E全合成的方法是非常趋同的,有一个有趣的断开选择。有些是明显的,有些则较少。
那么,对于前向合成; 从已知的手性三醇开始,用PMP缩醛保护并将酯还原成醛,得到第一个有趣转化的原料,即Roush巴豆酰化。你们中的许多人之前会看到这一点,但结果(86%,16:1博士)说明了这种转变的效用。
将该产物转化成如下所示的原料易于完成,首先通过保护游离醇,缩醛的脱保护和伯醇的选择性甲苯磺酰化。然后,释放的醇准备用烯烃官能化,并且甲苯磺酸酯通过Finkelstein反应转化成碘化物。通过自由基生成((TMS)3 SiH)环化到烯烃上使THF返回相当不错的92%。然而,它们存在问题,因为它们需要烯烃与所示乙炔的同系化。尝试使用 Nozaki-Hiyama-Kishi Coupling / Wittig但这使得它们的产率相当低,因此他们在醛上使用二膦酸盐。同样,不是新颖的化学,而是一个很好的实施,83%的总收益率。
乙炔与1,4-戊二烯的复分解完成了上半部分的大部分,需要官能团转化以递送 Julia-Kocienski 底物。与较低片段(相对快速产生)偶联,脱保护和大环内酯化然后完成靶标。
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最后编辑时间为: 2020-03-23 03:38 Monday
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