杏耀黑内幕

概要

对惰性的C-H键进行直接的切断，重组，连接上不同的官能团的十分有用的手法。

由于是直接C-H活化，所以底物不需要进行卤代，而且副产物也随着方法的改善而变得越来越可控。此类反应绝对将在未来有机合成中扮演最重要的角色之一。

现今虽然这方面研究是一大热点，经常有很多文章出现，但是总体来说反应条件还是比较苛刻，为了实现化学选择性经常需要引入特定的导向基团，所以大范围使用还是受到很大的限制。而今后的研究也主要着重于解决这一类问题。

基本文献

• Murai, S.; Kakiuchi, F.; Sekine, S.; Tanaka, Y.; Kamatani, A.; Sonoda, M.; Chatani, N. Nature1993,366,  529. doi:10.1038/366529a0

• Campeau, L. -C.; Stuart, D. R.; Fagnou, K. Aldrichimica Acta 2007, 40, 35. [PDF]

• Alberico, D.; Scott, M. E.; Lautens, M. Chem. Rev. 2007, 107, 174. DOI: 10.1021/cr0509760

反应机理

在近位有导向基团存在的条件下，实现金属配位促进氧化加成并且得到选择性产物。

反应实例

近年，没有卤代或者硼酸化修饰的底物的直接的coupling的研究十分火热。Fagnou等人，开发出了donar・acceptor无修饰型底物的直接C-H活化偶联反应[1]。





sp3-sp3碳-碳偶联的杂原子胺基烷基化反应。[2]

实验步骤

α-萘酮的邻位C-H活化[3] 

实验技巧

参考文献

1. (a) Fagnou, K. et al. Science 2007, 316, 1172. DOI: 10.1126/science.1141956 (b) Fagnou, K. et al. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 12072. DOI: 10.1021/ja0745862

2. Herzon, S. B.; Hartwig, J. F. J. Am. Chem. Soc.2007, 129, 6690. DOI: 10.1021/ja0718366

3. Kakiuchi, F.; Murai, S. Org. Synth. 2002, 80, 104. [PDF]

转自“化学空间”

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最后编辑时间为: 2022-02-24 08:50 Thursday