杏耀平台已注册入口_烯丙醇的不对称环丙烷化反应

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含环丙烷单元的化学分子，因其在生物标靶和化学合成的应用，在多年来都让化学家很感兴趣兴趣。

至今，已有两种方法主要作为烯烃环丙烷化的优选技术：Simmons−Smith型反应和催化重氮的分解反应。Simmons-Smith方法是采用计量的锌试剂，有助于从简单的亚甲基源中形成和转移碳烯物种。而金属催化的重氮分解反应则因其可以使用各种金属催化剂帮助卡宾的转移，而成了用于烯烃环丙烷化反应中可说是最为广泛的反应方法。

也有许多文献开发了立体选择性合成环丙烷单元的有效方法，最常被使用的莫过于将碳烯作为底物，再与卡宾、金属卡宾等物种进行[2 + 1]环化反应。此外，如烯丙醇，也已被用作环丙烷化反应中偶联反应的底物了。

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图片来源：J. Am. Chem. Soc.

 

近期，Columbia University的Tomislav Rovis教授则开发了由烯丙基醇与N-烯氧基邻苯二甲酰亚胺，在铑催化的条件下，完成的不对称催化[2 + 1]环化反应。

图片来源：J. Am. Chem. Soc.

 

该反应由N-烯氧基邻苯二甲酰亚胺的烯基C-H的活化引发，在经过环化反应后，实现了手性环丙基酮产物的合成。

图片来源：J. Am. Chem. Soc.

 

该方法所用的无痕氧化邻苯二甲酰亚胺的手柄具有三种功能，如导向C-H活化，Rh（III）的氧化，以及与烯丙醇共同实现环丙烷化以控制手性等用处。而且在该反应中使用了烯丙醇，也表现出可作为高活性的烯烃偶联底物的可行性，并实现定向的手性环丙烷化反应，提供了过去其它途径无法获得的产物。

 

参考文献：Rh(III)-Catalyzed C−H Activation-Initiated Directed Cyclopropanation of Allylic Alcohols

DOI: 10.1021/jacs.9b02156

 

原文作者：Erik J. T. Phipps and Tomislav Rovis*

 

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最后编辑时间为: 2020-03-28 00:39 Saturday

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