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   醛与重氮甲基磷酸二甲酯负离子反应，把醛转化为增加一个碳的炔的反应。在Seyferth反应中，须用新制的增碳试剂，且在-78℃下用n-BuLi或KOt-Bu去质子化前需把它分离出来，实验操作繁琐，对实验技术要求高。Ohira在1989年报道了一种改进方法，该方法以1-重氮基-2-氧代-丙基磷酸二甲酯为试剂，在氩气氛下现场去除酰基生成碳负离子。随后，Bestmann系统地研究了这一“一瓶”方法，发现该法只需简单地通过室温下把磷酸酯加入K2CO3与醛地甲醇溶液就可合成炔，从而避免使用强碱、低温和惰性气体等条件。脂肪醛和芳醛均可顺利实现增碳。

反应机理

形成亚乙基卡宾自发重排生成炔烃

反应实例

参考文献

1. Seyferth, D., Hilbert, P., Marmor, R. S. J. Am. Chem.Soc. 1967, 89, 4811-4812.

2. Seyferth, D., Marmor, R. S. Tetrahedron Lett. 1970, 2493-2496.

3. Seyferth, D., Marmor, R. S., Hilbert, P. J. Org. Chem. 1971, 36, 1379-1386.

4. White, J. D., Blakemore, P. R., Browder, C. C., Hong, J., Lincoln, C. M., Nagornyy, P. A., Robarge, L. A., Wardrop, D. J. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 8593-8595.

5. Gung, B. W., Dickson, H. Org. Lett. 2002, 4, 2517-2519.

6. Marshall, J. A., Johns, B. A. J. Org. Chem. 2000, 65, 1501-1510.

本文来自  Name Reactions:A Collection of Detailed Mechanisms

and Synthetic Applications--Fifth Edition，有机人名反应——机理及应用 第四版

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最后编辑时间为: 2020-02-29 09:58 Saturday