杏耀测速网址电脑版_Nozaki-Hiyama-Kishi的反应

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野崎-桧山-岸反应是一种 /  偶合反应形成从反应烯丙基乙烯基卤化物。在他们最初的1977年出版物中,Tamejiro HiyamaHitoshi Nozaki 报道了一种铬(II)盐溶液,该溶液是通过氢化铝锂还原氯化铬而制备,其中加入了苯甲醛烯丙基氯

格氏反应相比,该反应对醛具有很高的选择性,对一系列官能团酰胺具有较大的耐受性Enals仅提供1,2加成。选择的溶剂是DMFDMSO,一种溶剂要求是铬盐的溶解度。Nozaki-Hiyama-Kishi反应是制备中型环的有用方法。[3]

1983年,同一作者扩大了范围,包括乙烯基卤化物或三氟甲磺酸盐芳基卤化物。[4]据观察,反应的成功取决于氯化铬(II)的来源,并且在1986年发现这是由于镍杂质。[5]此后,氯化镍(II)用作助催化剂[6]

同年Yoshito Kishi等人。独立发现镍在寻求palytoxin中的有益作用[7]

还发现乙酸钯是有效的助催化剂。

反应机制编辑]

当将少量镍盐加入到反应中时,镍是实际的催化剂首先用2当量的氯化铬(II)(作为牺牲催化剂)将氯化镍(II)还原成镍(0),留下氯化铬(III)下一步是将镍氧化加成碳到卤化物键,形成链烯基镍R-Ni(II)-X中间体,然后进行金属转移步骤,将NiX与Cr(III)基团交换成链基铬R-Cr(III) - X中间体和再生Ni(II)。该物质亲核加成中反应

所用镍的量应该低,因为与二烯的直接烯烃偶联是副反应。[8]

相关反应是格氏反应(镁),巴比尔反应(锌)和涉及有机锂试剂的加成反应

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