【英文名称】Palladium on Barium Sulfate
【CA登录号】[7440-05-3]
【缩写和别名】罗森蒙德催化剂
【结构式】Pd/BaSO4
【制备和商品】硫酸钡负载的Pd 催化剂或者活性炭负载的Pd 催化剂在各大试剂公司均有销售，也可自制而成。
【注意事项】钯/硫酸钡催化剂最好在密闭容器中保存。
将钯负载在硫酸钡或者活性炭上形成的混合试剂，可以用于催化酰氯的氢化反应，将酰氯转变为相应的醛化合物。
钯催化的将酰氯转变为醛的氢化反应，也称为“罗森蒙德反应” (式1)[1]。该反应初期的方法，都是采用将氢气通入到酰氯的二甲苯或甲苯溶液中来完成的。尽管这一方法能够适用于大部分酰氯化合物，但是进一步的还原反应如将醛转变为醇，以及进一步形成酯、醚和烃类化合物等副反应会严重影响罗森蒙德反应的产率。
后续研究发现了一种更为可行的操作方法，即在二甲苯或甲苯溶剂中，采用钯/硫酸钡作催化剂，采用喹啉-硫作调节剂，通入氢气后回流反应能够高产率地实现萘酰氯的氢化反应 (式2)[2]。
为了进一步克服传统罗森蒙德反应中使用的高温以及通氢气的危险，将钯/硫酸钡替换为钯/碳，并加入无水乙酸钠作为盐酸的吸收剂，能够在温和条件下实现密闭体系的罗森蒙德反应 (式3)[3]，从而为其工业化应用打下了良好的基础。
在反应体系中加入盐酸吸收剂如N,N-二甲基乙酰胺、乙酸钠和乙基二异丙基胺等都能有效促进反应的进行，能够在温和条件下实现立体禁阻的酰氯底物的氢化反应，如采用传统罗森蒙德反应方法，1-叔丁基环己酰氯的氢化反应得到的主要是叔丁基环己烷产物，而加入盐酸吸收剂乙基二异丙基胺后，能够高产率得到相应的醛化合物 (式4)[4]。
近年来的研究表明，不管是传统方法还是新方法，在实现酰氯到醛的转换中都是非常成功的，如采用传统方法，能够有效实现不饱和酰氯到不饱和醛的转换 (式5)[5]。
参考文献
1. Rylander, P. N. Hydrogenation Methods, Academic: New York, 1985.
2. Hershberg, E. B.; Cason, J. Org. Synth., Coll. Vol. 1985, 3, 551.
3. Wagner, D. P.; Gurien, H.; Rachlin, A. I. Ann. N. Y. Acad. Sci., 1970, 172, 186.
4. Peters, J. A.; van Bekkum, H. Recl. Trav. Chim. Pays-bas, 1971, 90, 1323.
5. Maurer, B.; Hauser, A.; Froidevaux, J.-C. Helv. Chim. Acta, 1989, 72, 1400.
本文转自：《现代有机合成试剂——性质、制备和反应》，胡跃飞等编著
相关反应
Rosenmund还原
酰氯在BaSO4，喹啉-S或硫脲钝化的Pd催化剂的催化下氢化还原得到醛的反应。如果不进行钝化，生成的醛会继续还原成醇，因此可能的副产物有醇，酯和烷烃等。反应常用的溶剂有甲苯、二甲苯等等。
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最后编辑时间为: 2020-04-02 00:49 Thursday
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