迷人的推进剂天然产品dichrocephone A（3）是从中国和东南亚的草本植物Dichrocephala benthamii中分离出来的 。加州大学戴维斯分校的J.迪安坦蒂洛和柏林自由大学的的Mathias Christmann设想组装3通过关闭1到螺桨烷骨架2，接着进一步氧化（Angew。化学式中间体版 2018，57，2419。 DOI：10.1002 / anie.201711766）。加州大学戴维斯分校的Dean J. Tantillo协助推断了3的实际结构 。
1的合成开始于商业环戊烷-1,3-二酮（4）。烯丙基化后进行炔丙基化，得到 5，用6溴化并水合得到前手性三酮7。尽管反应温度升高，但通过Werner方案用Nugent磷化氢（R，R）-Me-DuPhos（8）进行的有机催化环化以突出的对映体过量递送9。与混合铜酸盐的共轭添加完成了1的组装。
Ru催化的闭环复分解1与Umicore M71SiPr平稳地进行，得到推进剂2，其选择性地降至10。加入甲基溴化镁，然后氢化，得到11，为单一非对映异构体。衍生酮的双α-亚甲基化产生12，其与碘化三甲基氧化锍选择性反应，然后环氧化并还原为13。环丙烷的还原裂解随后氧化完成14的合成 ，该结构最初归属于3。
当很明显天然产物的结构不是14时，作者回到了报告的光谱数据，并且推测出天然产物可能具有结构3。这通过脱水至15来证实 ，然后从更暴露的面部Mukaiyama水合。除了阐明正确的结构外，这种对映选择性合成还确立了天然产物的绝对构型。
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最后编辑时间为: 2020-04-02 00:49 Thursday
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