Erinacine E的全合成
中田
H. Watanabe，M。Nakada，J。Am 。化学。SOC。 2008年，130，1150年至1151年。
DOI： 10.1021 / ja7102795
专注于相对较新的工作，Nakada的ASAP随着该分子的复杂性而跳出来！该集团对这一系列天然产品有相当多的经验，之前已经完成了艾力嗪B的全合成，这使得他们可以从该合成的先进前体开始。该前体含有整个5,6,7-片段（LHS）; 我今天不打算讨论这个综合，而是关注这个结构对目标的惊人阐述。
第一步是安装糖苷键。不是一个简单的转化，而是通过使用硫代糖苷原料和MeOTf以84％的产率和14：1 dr得到所需的异构体的优异控制。保护基团操作产生了上述方案的起始材料，其在进行双重氧化后进行第一次原位环化（可能是由Swern氧化物中的三乙胺促进）。
有趣的是，他们无法使用标准金属阳离子碱（例如t -BuOK）获得关键的分子内醛醇反应，但是使用有机碱获得了极好的产率。我猜金属阳离子以不利的构象螯合分子的高氧化RHS，阻止反应甚至有利于分解。还要注意苯甲酰基已经迁移; 这可以防止复古醛醇缩合，这是他们显然计划的事情。合成的完成需要四个进一步的步骤，包括一种次级醇的不优雅但有效的差向异构化，完成一种非常复杂的分子。
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最后编辑时间为: 2020-04-06 02:43 Monday
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