1自由基取代:
由于分子经过均裂产生自由基而引发的称为自由基型反应。自由基型反应分链引发、链转移和链终止三个阶段:链引发阶段是产生自由基的阶段。由于键的均裂需要能量,所以链引发阶段需要加热或光照。链转移阶段是由一个自由基转变成另一个自由基的阶段,犹如接力赛一样,自由基不断地传递下去,像一环接一环的链,所以称之为链反应。链终止阶段是消失自由基的阶段,自由基两两结合成键,所有的自由基都消失了,自由基反应也就终止了。
2甲烷的卤代反应
卤素与甲烷反应活性:F2> Cl2 > Br2 >I2
反应速率: F2 > Cl2 > Br2 > I2
反应机理:
3其它烷烃的卤代反应
若继续反应,产物种类更多。
4反应活性与选择性
烷烃的溴化反应与氯化反应相比,往往能得到更多的叔和仲氢被取代的溴代物。
卤素的活性对氢的选择性:
在有机反应中,对于相同的底物,活性小的试剂有较强的选择性。溴自由基的活性较低,选择性较好。
5卤化反应的取向与自由基的稳定性
高级烷烃由于可以生成各种异构体而使反应变得复杂,这些异构体是由于烷烃上不同的氢原子被取代而生成的。
从产物比率可以算出不同种类氢的相对活性,若以伯氢的活性为1,则仲氢、叔氢的相对活性为:
仲氢∶伯氢=28/2∶(34+16)/9=2.8,
叔氢∶伯氢=22∶(34+16)/9=4.0。
各种氢的相对活性:3º H > 2º H > 1º H
相对活性顺序的理论解释:C-H键的离解能越小,形成相应的自由基越稳定。
离解能低者易形成自由基,自由基也相对稳定,因此,烷烃分子中活泼氢被卤代的几率大,即能形成稳定自由基的碳上的氢。
附自由基稳定性次序:
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最后编辑时间为: 2020-05-06 00:17 Wednesday
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