Kendomycin的全合成
Panek
JT Lowe，JS Panek，Org。快报。 2008年，10，3813-3816。
DOI： 10.1021 / ol801499s
本文是一份进展更新，以及 之前的报告， 其中介绍了一种有趣的Kendomycin全合成方法。我说进度更新，因为综合计划在后一篇论文中有所概述，但总是很高兴看到一个计划汇集在一起。
该论文可以概括为一种有点混乱的反复合成。大部分的C9-C20部分是使用相对众所周知的化学物质建造的，所以我们应该关注另一半。关键是完成高度取代的二氢吡喃（DHP），Panek利用[4 + 2]环化方法开发了一种非常有趣的方法。
[4 + 2]环化的两个伙伴是复杂的分子，人们必须查看旧论文以获得有关硅烷合成的信息。关键反应是克莱森重排，以取对映体纯的烯丙基酯并重新排列成烯丙基硅烷，在该过程中产生进一步的立体中心。（顺便说一下，起始原料是通过手性炔丙醇的氢化硅烷化产生的，手性炔丙醇本身是酶解产物）。我喜欢这种化学...
用于制造苯甲醛配偶体的化学反应对我来说也很重要，因为之前我没有看到过这种特殊的反应。醛来自相应的羟甲基苯的氧化。这是使用羟甲基化反应制备的 - 取酚，并与二乙基氯化铝和甲醛反应以安装邻 CH 2 OH。
那么这个环节怎么样呢？相当不错 - 良好的产量，立体化学和博士的转移，所以我想我们不能要求更多。在随后的步骤中，摘要的特征是“未充分利用的 钐（II）碘化物辅助环化（分子内巴比尔型反应）”，这当然很好，但并不显着。
有趣的是关闭步骤中的DHP合成。将该阶段用邻二甲氧基苯酚与 DMP氧化，然后用HF水溶液处理。这促进了剩余甲氧基的去甲基化，可能是通过 Panek建议的迈克尔反应。
Panek提供两种促进DHP形成的潜在机制。基本上他们看起来一样，只是变态。无论哪种方式，这是一个很好的全面综合，以支持一些非常酷的方法。
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最后编辑时间为: 2020-03-20 00:23 Friday
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