杏耀测速登陆_卤仿反应

      发布在:杏耀代理注册, 杏耀测速登陆      评论:0 条评论

      所述卤仿反应是一种化学反应,其中一个卤仿(CHX 3,其中X是卤素)由详尽产生卤化甲基醛(的乙醛)或甲基 (RCOCH 3,其中R可以是氢原子,存在下,烷基芳基[1] [2] [3]该反应可用于将乙酰基转化为羧基或生成氯仿(CHCl 3)),溴仿(CHBr 3)或碘仿(CHI 3)。

卤仿反应方案

    

在第一步中,卤素在氢氧化物存在下歧化产生卤化物和次卤酸盐(例如溴,但在氯和碘的情况下反应是相同的;人们应该只用Br代替Cl或I):


如果存在仲醇,它会被次卤酸盐氧化成酮:

如果存在甲基酮,它会在三步过程中与次卤酸盐反应:

1.在碱性条件下,将酮经历酮-烯醇互变异构化烯醇化物经历次卤酸盐(含有具有正式+1电荷的卤素)的亲电子攻击。

2.当α(阿尔法)的位置已被详尽地卤化的,分子经历亲核酰基取代由氢氧化物,与- CX 3是所述离去基团由三个稳定吸电子基团在第三步中 -CX 3阴离子从前一步骤中形成的溶剂或羧酸中提取质子,并形成卤仿。至少在某些情况下(水合氯醛),如果条件是酸性的并且使用次卤酸盐,则反应可以停止并分离中间产物。

范围

底物广泛地限于甲基酮和可氧化成甲基酮的,例如异丙醇进行该反应的唯一伯醇和分别乙醇乙醛1,3-二酮如乙酰丙酮也会产生卤仿反应。β-酮酸如乙酰乙酸也会在加热时进行测试。乙酰氯和乙酰胺不进行该试验。使用的卤素可以是次氯酸钠 氟化物(CHF3)不能用这种方法制备,因为它需要存在高度不稳定的次氟酸根离子。然而,具有RCOCF 3结构的酮在用碱处理时裂解,产生氟仿; 这相当于上面显示的过程中的第二步和第三步。

应用

实验室规模

碘和正碘试验

该反应形成碘仿试验的基础,碘仿试验在历史上通常用作化学试验,以确定甲基酮或可氧化成甲基酮的仲醇的存在。当使用碘和氢氧化钠作为试剂时,阳性反应产生碘仿碘仿在室温下是固体并且倾向于从溶液中沉淀出来,导致明显的浑浊。

有机化学中,该反应可用于将末端甲基酮转化为类似的羧酸。

工业

以前用于工业生产碘仿,溴仿,甚至氯仿。引证需要 ]

作为水氯化的副产品

如果水含有合适的反应性杂质(例如腐殖酸,则水氯化可导致形成卤素有人担心这种反应可能导致饮用水中存在致癌化合物。

历史

卤仿反应是已知的最古老的有机反应之一1822年,Georges-Simon Serullas将钾金属添加到乙醇和水中的溶液中,形成甲酸钾和碘仿,用当时的氢碘化物语言称为1831年,Justus von Liebig报道了氯醛氢氧化钙反应生成氯仿和甲酸钙。Adolf Lieben于1870 年重新发现了该反应。碘仿试验也称为Lieben卤仿反应有关历史部分的Haloform反应的综述于1934年发表。

Responses

评论已关闭。