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      所述卤仿反应是一种化学反应，其中一个卤仿（CHX ₃，其中X是卤素）由详尽产生卤化甲基醛（的乙醛）或甲基 酮（RCOCH ₃，其中R可以是氢原子，在碱存在下，烷基或芳基）。^{[1] [2] [3]}该反应可用于将乙酰基转化为羧基或生成氯仿（CHCl _3）），溴仿（CHBr ₃）或碘仿（CHI ₃）。

    

在第一步中，卤素在氢氧化物存在下歧化产生卤化物和次卤酸盐（例如溴，但在氯和碘的情况下反应是相同的;人们应该只用Br代替Cl或I）：

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如果存在仲醇，它会被次卤酸盐氧化成酮：

如果存在甲基酮，它会在三步过程中与次卤酸盐反应：

1.在碱性条件下，将酮经历酮-烯醇互变异构化。烯醇化物经历次卤酸盐（含有具有正式+1电荷的卤素）的亲电子攻击。

2.当α（阿尔法）的位置已被详尽地卤化的，分子经历亲核酰基取代由氢氧化物，与^- CX ₃是所述离去基团由三个稳定吸电子基团。在第三步中^， -CX ₃阴离子从前一步骤中形成的溶剂或羧酸中提取质子，并形成卤仿。至少在某些情况下（水合氯醛），如果条件是酸性的并且使用次卤酸盐，则反应可以停止并分离中间产物。

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范围

底物广泛地限于甲基酮和可氧化成甲基酮的仲醇，例如异丙醇。进行该反应的唯一伯醇和醛分别是乙醇和乙醛。1,3-二酮如乙酰丙酮也会产生卤仿反应。β-酮酸如乙酰乙酸也会在加热时进行测试。乙酰氯和乙酰胺不进行该试验。使用的卤素可以是氯，溴，碘或次氯酸钠。 氟化物（CHF₃）不能用这种方法制备，因为它需要存在高度不稳定的次氟酸根离子。然而，具有RCOCF ₃结构的酮在用碱处理时裂解，产生氟仿; 这相当于上面显示的过程中的第二步和第三步。

应用

实验室规模

该反应形成碘仿试验的基础，碘仿试验在历史上通常用作化学试验，以确定甲基酮或可氧化成甲基酮的仲醇的存在。当使用碘和氢氧化钠作为试剂时，阳性反应产生碘仿，碘仿在室温下是固体并且倾向于从溶液中沉淀出来，导致明显的浑浊。

在有机化学中，该反应可用于将末端甲基酮转化为类似的羧酸。

工业

以前用于工业生产碘仿，溴仿，甚至氯仿。^{[ 引证需要 ]}

作为水氯化的副产品

如果水含有合适的反应性杂质（例如腐殖酸），则水氯化可导致形成卤素。有人担心这种反应可能导致饮用水中存在致癌化合物。

历史

卤仿反应是已知的最古老的有机反应之一。1822年，Georges-Simon Serullas将钾金属添加到碘在乙醇和水中的溶液中，形成甲酸钾和碘仿，用当时的氢碘化物语言称为。1831年，Justus von Liebig报道了氯醛与氢氧化钙反应生成氯仿和甲酸钙。Adolf Lieben于1870 年重新发现了该反应。碘仿试验也称为Lieben卤仿反应。有关历史部分的Haloform反应的综述于1934年发表。

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最后编辑时间为: 2020-04-01 01:17 Wednesday