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甲芳香族亲核取代是一个取代反应在有机化学中的亲核试剂置换的好离去基团，如卤化物，一芳环。芳香系统遇到6种亲核取代机制：

• 该小号_Ñ氩（加成-消除）机制

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• 重氮盐遇到芳香族S _N 1机理

• 的苯炔机构（E1cb-广告_Ñ）

• 所述自由基 小号_RN 1机构

• 该anrorc机理

• 替代性亲核取代。

最重要的是在S _Ñ氩机构，其中的吸电子基团活化的环向亲核攻击，例如，如果有硝基的官能团位于邻位或对位的卤化物离去基团。

S _N Ar反应机制

以下是2,4-二硝基氯苯在碱性水溶液中亲核芳族取代的反应机理。

在该顺序中，碳从顺时针方向编号为1-6，从12点钟位置的1个碳开始，其与氯化物结合。由于硝基是亲核取代的活化剂，并且是元导向剂，因此它与其键合的苯碳具有负电荷。在Meisenheimer复合物中，碳负离子的非键合电子与芳香π系统键合，使得ipso碳暂时与羟基键合组（-OH）。为了恢复到较低的能量状态，羟基离开或氯离子叶。在解决方案中，两个过 一小部分中间体失去氯化物成为产物（2,4-二硝基苯酚），而其余的则返回到反应物中。由于2,4-二硝基苯酚处于较低能量状态，它不会返回形成反应物，因此经过一段时间后，反应达到有利于2,4-二硝基苯酚的化学平衡。

共振稳定的 Meisenheimer复合物的形成是缓慢的，因为它处于比芳族反应物更高的能量状态。氯化物的损失很快，因为环再次变得芳香。最近的研究表明，有时Meisenheimer复合体不是真正的中间体，而是“前端S _N 2”过程的过渡态。

芳基卤化物不能经历经典的S _N 2反应。碳 - 卤键位于环的平面内，因为碳原子具有三角形平面几何形状。背面攻击被阻止，因此无法做出这种反应。^[2]一种小号_Ñ 1个反应是可能的，但很不利的。它将涉及离去基团的无辅助损失和芳基阳离子的形成。硝基是最常见的活化基团，其他基团是氰基和酰基离去基团可以是卤素或硫化物。随着增加电负性使亲核攻击的反应速率增加。亲核试剂可以是胺，醇盐，硫化物和稳定的碳阴离子。

亲核芳香取代反应

下面列出了芳烃的一些典型取代反应。

• 在班贝格重排中， N-苯基羟胺重排成4-氨基苯酚。亲核试剂是水。

• 在Sandmeyer反应和Gattermann反应中，重氮盐与卤化物反应。

• 的微笑重排是该反应类型的分子内版本。

然而，亲核芳族取代不限于芳烃; 用杂芳烃更容易发生反应。当在芳族邻位或芳族对位取代时，吡啶尤其具有反应性，因为负电荷在氮位置有效地离域。一种典型的反应是Chichibabin反应（Aleksei Chichibabin，1914），其中吡啶与碱金属酰胺如氨基钠反应形成2-氨基吡啶。^[4]

在化合物3-硝基吡啶-4-羧酸乙酯，该间硝基实际上是由移位氟与氟化铯在DMSO中在120℃。

不对称亲核芳香取代

对于碳亲核试剂如1,3-二羰基化合物，已经证明该反应是手性分子不对称合成的方法。 2005年首次报道，有机催化剂（与相转移催化剂具有双重作用）衍生自辛可尼定（在N和O处苄化）。

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最后编辑时间为: 2020-04-01 01:17 Wednesday